Перенос хиральности в комплексах с пятичленными CN- и CP-палладациклами по данным рентгеноструктурного анализа

Перенос хиральности в комплексах с пятичленными CN- и CP-палладациклами по данным рентгеноструктурного анализа

Автор: Катаева, Надежда Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 154 с. ил

Артикул: 2318575

Автор: Катаева, Надежда Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Перенос хиральности в комплексах с пятичленными CN- и CP-палладациклами по данным рентгеноструктурного анализа  Перенос хиральности в комплексах с пятичленными CN- и CP-палладациклами по данным рентгеноструктурного анализа 



К сожалению, зависимость длины связи Рс1 от степени замещения Лдонорного атома априорно казавшаяся естественной прослсщтть не удалось в связи с недостатком информации по палладациклам с первичной и вторичной аминогруппой 4 и 9 комплексов, соответственно. Можно лишь сказать, что показателем большей ее прочности могут служить несколько укороченные связи РбИ в структурах цнклопалладированных производных первичных и вторичных аминов 2. А, тогда как в комплексах с третичной аминогруппой эта связь находится в области ббльших значений пик 2. Статистическая обработка структурных данных для пятичленных фосфапалладациклов была ограничена лишь анализом распределения длин эндоциклической связи РбР. Представленная на рис. На ней четко выделяются два разных распределения, с узким пиком в пределах одного из них. Рис. Гистограмма распределения длины внутри цикл иное кой свяли Рс1Р в ЦПК СРтипа. Общий жггервал изменения длин связей Р1Р довольно широк от 2. А минимальное значение, . А максимальная величина, БиНУАУ. Здесь можно выделить две области от 2. А и от 2. А. Анализ структур, относящихся к этим двум интервалам, показал, что более высокие значения принадлежат моноциклическим структурам СТтипа, в которых трансположении к фосфору расположена либо о, либо лсвязь Р3С с высоким трансвлияннем, или же это бициклические пинцепсым соединениям РСРтипа
Я2РРЯ
Болес короткие длины характерны для всех прочих соединений со связью Р1Р в пятнчленном цикле. На рис. Рс1Р в комплексах СЛгпалладациклов с фосфиновым лигандом в трансположснии по отношению к связи Р1Ы. Гистограмма построена по входу. Распределение для основной группы комплексов близко к гауссову с довольно узким интервалом соответствующих длин связей 2. РсЬР. Рис. Гистограмма распределения длин связи Р1Р в фосфиновых аддупах СЛгкомнлексов. Обнаруженные выбросов из этого распределения соответствуют катионным производным с бидентатными дифосфнновымн лигандами. Однако в четырех аналогичных структурах длины связей Рс1Р находятся в пределах основного пика. Поэтому недостаточно оснований для вывода о том. Рс1Р в транс положении к связи Рс1. На рис. Рс5Н1. СИтипа с различными галогенидными лигандами С1, Вт, I. Гистограмма построена по 9 входам. Интервал изменения длин этих связей, естественно, велик от 2. А, поскольку атомы галогена имеют заменю различающиеся размеры. Структуры со связями Р6С1, РбВг и Р выделены на рисунке разными цветами. Длина связи Р1С1 изменяется в пределах 2. А, длина связи Рс1Вг в интервале 2. А, а длина связи РЫ колеблется в пределах 2. Р1Н8. Рис. Гистограмма распределения длин связей РеН1 в ЦПК СЛтина Р1С зеленые, РЛВг красные и Р3 синие. В чоноядерных комплексах длина связи РсС1 варьирует в интервале 2. А, отвечающем основному пику на гистограмме. Сателлнтные пики справа и слева от него соответствуют большему и меньшему расстояниям РС1 в биядерных комплексах с двумя хлоридными мостиками это различие обусловлено разницей в трансвпияиии оС и Лдонорны. Число структур со связями Р3Вг и Р слишком мало для статистического анализа, поэтому попытки выяснения причин вариации длин этих связей не предпринимались. В связи с частым использованием для оптического расщепления палладациклов 5пролината в качестве вспомогательного лиганда, нами были рассмотрены также характеристики 5пролината как в производных палладациклов, так и в простых хелатных соединениях. Сравнение длин связей РбК и РбО в известных комплексах, содержащих пролинатный фрагмент, показало широкую вариацию этих параметров. Структура рассматриваемых соединений и длины связей Рс1К и РбО в них приведены ниже двойные наборы геометрических параметров даны для структур с неэквивалентными половинами бисхелатных комплексов гСЮС и ГАВШБ, или с двумя независимыми молекулами в кристалле Р1Х1. ЕО. Р 2. А
1РЙ 2. А РаО 1. А РаО 2. А
2. А РаО 2. А
1 РсЬМ 2. А Рс 1. ТЦМ1. Рс1М 2. А Р 2. Р0 2. А
1Р1И 2 1 А 2М 2. Р 1. А Р 2. А рао 2. А
рак 2. А рао 2. Известно, по двухвалентный палладий предпочитает обычно плоскоквадратную координацию, которая может быть в некоторой мерс искажена. Наиболее типичное отклонение от идеальной конфигурации тетраэдрическое искажение.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.256, запросов: 121