Оксифториды и фторометаллы аммония в химии и технологии редких металлов

Оксифториды и фторометаллы аммония в химии и технологии редких металлов

Автор: Мельниченко, Евгения Ивановна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1999

Место защиты: Владивосток

Количество страниц: 364 с.

Артикул: 256484

Автор: Мельниченко, Евгения Ивановна

Стоимость: 250 руб.

Оксифториды и фторометаллы аммония в химии и технологии редких металлов  Оксифториды и фторометаллы аммония в химии и технологии редких металлов 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
Г лава 1. Оксифториды и фторометаллаты аммония важнейшие продукты
фторидных технологий
1.1. Гидродифторид аммония перспективный реагент фгоридной металлургии
1.1.1. Физические свойства МН4НР2.
1.1.2. Химические свойства ЫН4НР2.
1.1.3. ЫН4НЕ2 как химическое сырье
1.1.4. .Методы получения МН4НР2.
. 1.1.5. Регенерация МН4НР2 из водных растворов и газовых потоков
1.2. Фторо и оксофторометаллаты аммония
1.2.1. Фтораммониевые соли непереходных металлов
1.2.2. Фторо и оксофторометаллаты переходных металлов
1.2.3. Термические свойства фтораммониевых солей
1.3. Оксифториды переходных металлов.
1.4. Фгоридная металлург ия новое направление в технологии редких металлов.
1.5. Выводы из литературного обзора и предпосылки исследования
Глава 2. Методы исследования и использованные материалы.
2.1. Термоаналитические методы ДТА, ТГА, ДСК, тензиметрия.
2.2. Рентгенофазовый анализ
2.3. Химический, атомноабсорбционный, спектральный и нейтронноактивационный анализ.
2.4. Спектроскопические методы инфракрасная, рентгеноэлсктронная спектроскопия, ЯМР V высокого разрешения и широких линии, ПМР
2.5. Массспектрометрия.
2.6. Использованные вещества
2.7. Описание лабораторных установок.
2.8. Методы изучения реакций с кислотами, щелочами, Н2.
2.9. Биотестирование.
Глава 3. Оксифториды, фгоро и оксофторотитаиаты аммония. Переработка
ильменитов.
3.1. Механизм возгонки титана
3.1.1. Химический состав возгона
3.1.2. Оксофторотитаиаты аммония XНХТЮохГбг.зх
3.1.3. Оксифториды титана Т2.хЕ2х
3.2. Взаимодействие диоксида титана и титансодержащих
минералов с Ш4НР2
3.3. Кинетика возгонки титана из фторотитанатов аммония.
3.4. Пирогидролиз смеси ГЩТ1Р6 и ЫНР6.
3.5.Условия получения диоксида титана из возгонов.
3.6. Восстановление фторидных шламов водородом
3.7. Пирогидролиз железных шламов и получение Рез из ильменитов 2 Глава 4. Химические свойства фтороцирконатов аммония. Переработка
циркониевого концентрата
4.1. Химические свойства фтороцирконатов аммония
реакции в водных растворах
4.1.1. Взаимодействие ЫНгР5 с нитратами двухвалентных
металлов
4.1.2. Взаимодействие ЫН4гР6 с нитратами
двухвалентных металлов.
4.1.3. Взаимодействие ЫН4гР7 с нитратами
двухвалентных металлов
4.1.4. Свойства фтороцирконатов двухвалентных металлов
4.2. Переработка циркониевых концентратов Алгамы гидродифторидом аммония.
4.2.1. Существующие способы переработки циркониевого минерального сырья
4.2.2. ЫН4НР2 эффективный реагент для вскрытия концентратов
Алгамы
4.2.2.1 .Фторирование концентрата гидродифторидом аммония .
4.2.2.2. Фторирование при избытке и недостатке МН4НР2
4.2.3. Обескремнивание концентратов.
4.2.3.1. Кинетика возгонки ЫНРб.
4.2.3.2. Кинетика обескремнивания концентрата.
4.2.4. Получение фтороцирконатов аммония и чернового 2Ю2 и
из концентрата
4.2.5. Кинетика возгонки г4.
4.2.6. Поведение примесей при обескремнивании концентрата и извлечении 2гР4.
4.2.6.1. Пути и формы концентрирования вольфрама
4.2.6.2. Поведение радиоактивных элементов
4.2.7. Пирогидролиз 4
Глава 5. Оксифториды и оксофторовольфраматы аммония. Фторирование
и шеелитового концентрата парами МН4НР2.
5.1. Современные технологии переработки вольфрамовых
концентратов.
5.2. Термические свойства оксофторовольфраматов аммония
5.2.1. Термические свойства 5 и 4
5.2.2. Механизм термического разложения .
5.2.3. Измерение энтальпий термического разложения V5.
5.3. Взаимодействие диоксофторовольфраматов аммония с фтористым водородом
5.4. Фторирование парообразным .
5.5. Изучение возгонки вольфрама из шеелитовых концентратов.
5.5.1. Фторирование ного богатого концентрата
5.5.2. Фторирование ,4 ного бсдногоконцентрата
5.5.3. Интенсификация возгонки вольфрама
5.6. Улавливание вольфрама из газовых потоков.
5.7. Синтез и исследование строения оксифторидов вольфрама
5.7.1. Условия синтеза и состав.
5.7.2. ИК спектры
5.7.3. Исследование методом ЯМР широких линий
на ядрах и Н.
5.7.4. Исследование методом РЭС
5.7.5. Нейтронографическое исследование.
5.7.6. Вероятные формулы и строение оксифторидов вольфрама
5.7.7. Термические свойства оксифторидов вольфрама
5.7.8. Массспектрометрическое исследование оксифторида вольфрама.
5.7.9. Исследование реакций оксифторидов вольфрама и разработка методов определения их химического состава
5.7.9.1. Взаимодействие с кислотами, щелочами, пероксидом водорода.
5.7.9.2. Взаимодействие с кислородом воздуха
5.7.9.3. Взаимодействие с парами воды.
5.7.9.4. Взаимодействие с водородом.
5.7.9.5. Взаимодействие с фтором
Глава 6. Оксофторомолибдаты аммония и оксифториды молибдена.
6.1. Термическое разложение 4
6.2. Синтез и термические свойства 4.
6.3. Поведение оксофторомолибдатов аммония в парах
6.4. Синтез и термические свойства оксифторидов молибдена
6.5. Давление и энтальпия разложения .оксифторида молибдена.
6.6. Химические свойства оксифторидов молибдена.
6.6.1. Взаимодействие со щелочами.
6.6.2. Взаимодействие с кислородом
6.6.3. Взаимодействие с парами воды.
6.6.4. Взаимодействие с водородом.
Глава 7. Аммонийсодержащие оксифториды хрома
7.1. Фторирование оксидов хрома гидродифторидом аммония.
7.1.1. Фторирование СгОз
7.1.2. Термические свойства МНОГб.
7.1.3. Взаимодействие других оксидов хрома с МН4НР2.
7.2. Термические свойства оксифторидов хрома
Глава 8. Термические свойства ЫНзАШб и МН4зРеРб.
Взаимодействие металлов, оксидов и фторидов с ИНД7 и
8.1 Термическое разложение ЛНДзАб и КН4зРеР6
8.2. Взаимодействие А1 и Ъх и их соединений с КН4Ш2 и МН4Г.
8.2.1. Взаимодействие алюминия и циркония с МН4НР2
8.2.2. Взаимодействие соединений алюминия с и ТчтН4Р
8.2.3. Взаимодействие 7хОгс МН4НР2 и фтороцирконатами аммония
8.2.4. Взаимодействие А1Рз и с парами РИД7
Г лава 9. Получение Н2Б1Рб и ПР. Биоцидные свойства белой сажи
9.1. Окисление паров, содержащих аммиак, НГ и МРЦРб
9.1.1. Окисление паров МНД
9.1.2. Окисление паров ЫНРб
9.1.3. Окисление паров смеси ЫН4НР2и МРЦРб
9.2. Биоцидные свойства МНБ1Рб и продуктов его гидролиза
9.2.1. ИК спектроскопические исследования гидролизного БЮ2
9.2.2. Ьиоцидное действие на плесневые грибы и бактерии
9.2.3. Биотестирование на устойчивость к морским обрастателям личинкам Ва1апив ипроллБш.
9.2.4. Механизм биоцидного действия гидролизного БЮ2
Глава . Извлечение редких металлов из руд с помощью гидродифторида
аммония. Принципиальные технологические схемы обогащения и переработки концентратов.
.1. Термодинамические расчеты и кинетические особенности реакций твердофазного фторирования гидродифторидом аммония
.2. Принципиальные технологические схемы получения
соединений редких металлов из минерального сырья
.2.1. Получение соединений вольфрама из шеслитового
концентрата
.2.2. Получение диоксида титана из ильменитового концентрата .
.2.3. Переработка циркониевого концентрата
.2.4. Химическое обогащение флюоритового концентрата
.2.5. Переработка золото и серебросодержащих руд.
.2.5.1. Концентрирование тонкодисперсного золота
.2.5.2. Переработка золотосеребряиой руды
ЛИТЕРАТУРА.
ВВЕДЕНИЕ


При разложении 1ЧН4МоР7 степень окисления молибдена понижается до 3 и образуется смесь трифторида и нитрида молибдена 2. Вольфрам образует меньше соединений, чем молибден. Для У6 9 известны ЫН4УР7 5, ШУР5, ЫН4Р4, МН4зУ4Р7 , 5, КНУРз, ЫНУГО3Р2, ШзО, МР 3 для 5 МН4У2Р7 , 5 дня Щ4 з9З и ШР9Ш4РН 4. Соединения ННУзР9ЗН и ЫНУзР9Н4Р Н интересны тем, что содержат трехъядерный ион, в котором атомы вольфрама имеют октаэдрическое окружение из атомов кислорода и фтора, а октаэдры соединены между собой четырьмя мостиковыми атомами кислорода один из них связан одновременно с тремя атомами вольфрама. Кубическую кристаллическую решетку имеет продукт взаимодействия паравольфрамата аммония с 1ЧН4НР2 3Ю2р5 . Марганец образует МНМпР6, ЫНМпР5Н, ЫНМпР5, МН4МпР4 6 8 Мп2 Ш4МпР3 9. Технеций и рений образуют соединения состава МНТсКеК6. В 0 сообщалось, что при их разложении в вакууме при 0С образуются нитридофториды ТсШ7 и ЛсЫЕ. Позднее эти данные были опровергнуты в 1. Железо3 образует ИНЕеЕ6, МНЕеЕ5, ИН4РеР4, причем известны две кристаллические модификации ЫНЕеЕб. Теплоемкость ЩЕеЕ6 приведена в табл. Для Ре2 известен фтороферрат аммония МН4ЕеЕ3 2 3. Состав гексафтороферрата3 аммония при выделении его из водных растворов имеет несколько иной вид МН,. РеЕО, Н 4. Выделен фтороферрат аммония со смешанной степенью окисления железа КН4Ее2Е6, который может рассматриваться как фтороферрат3 железа2аммония. Образование такого соединения становится возможным только в определенных условиях, когда реакцию присоединения между ЫН4Р и РсР3 проводят при температуре выше термической устойчивости фторидов аммония 0С, для чего в автоклаве создают высокое давление. При этой температуре фторид аммония выступает как восстановитель, о чем свидетельствует выделение азота. Окислением ЫН4Ее2Еб получены фазы ЫНДЕсЕз с х 0, 0, . Кобальт образует ЫНСоР4. При его разложении выделен 1ЧН4СоР3 5
Никель образует фторометаллаты аммония, аналогичные кобальту 6. Как было показано выше, все переходные металлы, а также бериллий, магний и непереходные элементы III V групп, за исключением углерода и азота, образуют соединения ЫН4ХМПРПХ или МН4хМпОуЕпх. Ниже будут рассмотрены термические свойства только тех элементов, которые имеют непосредственное отношение к эксперименту, представленному в дашюй работе. Более полные данные можно найти в . Гексафтороалюминат аммония разлагается в две стадии с образованием КН4А1Р4 и уА1Р3 . Не исключено существование промежуточного соединения Щ4АЕ7 5. Энтальпия разложения на первой стадии равна 7, а на второй 0 кДжмоль. Кинетика термического разложения МНА1Е6 и МН4А1Е4 изучена в 1. По термогравиметрическим данным двойная соль кремния МНР6ЫН4Р разлагается при температуре выше 0С , , а ЫНОРб выше 0С. Разложение фторотитанатов аммония в инертной среде сопровождается переходом титана в газовую фазу на 0 . Гсптафторотитанат аммония медленно разлагается выше 0С, гексафторотитанат выше 0С, а пентафторотитанат выше 0С. Несгсхиомстрический оксофторотитанат аммония КН4уТОхР4х, де у 0,8 0,9, а х 0,2 0,3, являющийся продуктом термического разложения ХНТРб, выше 0С возгоняется 6. С. Каждый из минимумов отвечает отщеплению 1 моля фторида аммония. Джмоль соответственно 7. Для ЫНгР6 обнаружен фазовый переход при 8С, влияющий на кинетику термического разложения. Энтальпия перехода составляет 7,1 кДжмоль 6. В квазиизобарических условиях были исследованы термические свойства ННиЫСНгО, ИН4зСгР6 и ННСгН6Р5. Дегидратация сопровождалась разложением веществ по типу дисиропорционирования. На первой стадии разложения МНСгР5Н были выделены ИН4СгР4 и ЫНСгРб. Последний разлагался до гексагонального СгРз, который при 0С переходил в более устойчивую ромбоэдрическую модификацию. На промежуточной стадии были выделены ХН4СгР4 и СгРзхМНз, где х 1. Разложение на последних стадиях осложнялось частичным восстановлением хрома аммиаком, поэтому в конечном продукте был обнаружен Сг2Р5 8. ЫН4Мор7 МН4МоРб МН4МоР5 МоР5 ЫН4Р МоРз Мо2Хз. Соль КН4зМор5 термически не устойчива и разлагается уже при 5С с образованием ЫНМоР4 последний при 0 0С переходит в МН4МоРз .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.205, запросов: 121