Нитратные комплексы переходных металлов: синтез, кристаллическое строение, свойства

Нитратные комплексы переходных металлов: синтез, кристаллическое строение, свойства

Автор: Морозов, Игорь Викторович

Количество страниц: 340 с. ил.

Артикул: 4953178

Автор: Морозов, Игорь Викторович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Стоимость: 250 руб.

Нитратные комплексы переходных металлов: синтез, кристаллическое строение, свойства  Нитратные комплексы переходных металлов: синтез, кристаллическое строение, свойства 

1.1. Нитратные комплексы. Определение и классификация
1.2. Синтез нитратных комплексов
1.2.1. Получение нитратометаллатов нитрозония 0 с помощью Н
1.2.2. Реакции с использованием азотного ангидрида Нг
1.2.3. Синтез нитратов и оксони гратов разложением нитратометаллатов ИОни ИОр в вакууме
1.2.4. Обменные реакции в неводных растворителях
1.2.5. Другие методы синтеза нитратных комплексов
1.3. Кристаллохимия анионов МОэ
1.4. Кристаллическое строение нитратных комплексов
1.4.1. Нитратные комплексы с островным строением
Четырехкоордииационные нитратные комплексы
Шестикоординационные нитратные комплексы
Семикоординационные нитратные комплексы
Восьмикоординационные нитратные комплексы
Девятикоординационные нитратные комплексы
Десятикоординационные нитратные комплексы
Одинадцатикоординационные нитратные комплексы
Двенадцатикоординационные нитратные комплексы
1.4.2. Оксонитраты МОх1ЧОзу
Оксонитраты подгруппы ванадия
Безводные нитраты и нитратные комплексы и Та
Оксонитраты подгруппы хрома
1.4.3. Нитратные олигомеры и комплексы с протяженной структурой
1.5. Нитратометаллатные ионы в нитратных расплавах
1.6. Нитраты, переходящие в газовую фазу.
Использование летучих нитратов для синтеза
оксидных пленок методом СУ1Э
1.7. Заключение
Глава 2. Синтез нитратных комплексов
2.1. Исходные реактивы, методы идентификации
2.2. Синтез исходных и вспомогательных веществ
2.2.1. Хлориды
2.2.2. Диоксид азота
2.2.3. Безводная азотная кислота
2.2.4. Пентаоксид азота 5
2.3. Синтезы нитратных комплексов с использованием жидкого 4
2.3.1. ЫОСиЖ, Ы0МпЫ3 и Ш2СоМ4
2.3.2. ИО2ВеЫОз4
2.3.3. ВМ1М6Са4НОзС2Н4С
2.4. Синтез безводных нитратов оксонитратов термолизом нитратометаллатов иитрозония с последующей сублимацией
2.4.1. СиЫ2
2.4.2. Тригональная модификация ВеЫ0зб
2.4.3. 0з4
2.5. Синтезы с использованием Ы5
2.5.1. Ы2гЫ0з5 и Ш2НГШз5
2.5.2. 1пКз
2.5.3. СоКз
2.6. Синтезы нитратометаллатов из воднонитратного расплава
2.7. Синтез из азотнокислого раствора в реакторе над фосфорным ангидридом
2.7.1. Синтез несольватированных нитратов, солей нитрония и иитрозония
2.7.2. Синтез нитратометаллатов с одновалентными противоионами
2.7.3. Особенности синтеза некоторых нитратных комплексов
2.7.4. Нитратные комплексы циркония
2.7.5. Химические процессы, протекающие в реакторе, и их
обоснование
2.7.6. Перспективные пути развитая нового экспериментального
подхода
2.8. Синтез из азотнокислого раствора в реакторе над серной кислотой
2.8.1. Производные циркония
2.8.2. а, рА1Ш3з6Н, и Ста1ЧОзз6И
2.8.3. НзОЫЬазШзпН2Н5 2.9. Выращивание монокристаллов нитратных комплексов
для магнитных измерений
2 Сопоставление различных методов синтеза нитратных комплексов
Глава 3. Способы координации и особенности стереохимии нитратных анионов
3.1. Типы координации нитратных групп
3.2. Об отнесении концевых нитратных групп к бидентатным симметричным, асимметричным и монодентатным
3.3. Геометрические особенности нитратных групп с определенным типом координации
Особенности мостиковой координации нитратными группами
Некоординированные нитратные группы
3.4. Зависимость степени искажения концевых би и монодентатных нитратных групп от природы атомакомплексообразователя
3.5. Характеристики полиэдров ВороногоДирихле нитратионов
Глава 4. Рентгеноструктурные исследования
4.1. Подготовка образцов и проведение рештеноструктурного
анализа РС А
4.2 Нитратные комплексы хрома 1
4.3. Нитратные комплексы марганца II
4.4. Нитратные комплексы железа III .
4.5.итратные комплексы кобальта И
4.6. Нитратные комплексы никеля II
4.7. Нитратные комплексы меди II
4.8. Нитратные комплексы цинка II
4.9. Нитратные комплексы циркония IV
4 Нитратные комплексы бериллия
4 Нитратные комплексы индия
4 Оксонитратные комплексы ванадияУ и молибденаVI
4 Нитратные комплексы РЗЭ
4 Закономерности в строении нитратометаллатов
4 Сложные случаи определения КЧ ионовкомплсксообразователей
Глава 5. Нитраты с мостиковыми нитратными группами поиск и исследование магнитных свойств
5.1. Магнитные свойства нитратных комплексов меди и никеля
с протяженной структурой
5.1.1. Магнитные свойства нитратокупрата нитрозония ЖСиЫОзз
5.1.2. Магнитные свойства моногидрата нитрата меди
5.1.3. Парамагнетизм СМОз2СНзСМ2,
К2 Ы 4. К2М 1 4 НИ
5.1.4. Магнитные свойсгва нитратоникелата рубидия
КЬзЪИ2ЧОз7
5.1.5. Магнитные свойства безводного нитрата никеля ЬНЫОз2
5.2. Поиск и систематизация структурных данных о соединениях
с нитратными мостиками
5.2.1. Нитратные олигомеры
5.2.2. Цепочечные структуры с нитратными мостиками
5.2.3. Нитратные комплексы с ленточной с груктурой
5.2.4. Нитратные комплексы со слоистой структурой
5.2.5. Нитраты с каркасным строением
Глава 6. Поведение нитратных комплексов при нагревании
6.1. Нитратные комплексы в газовой фазе
6.1.1. Изучение димеризации нитрата медиП в газовой фазе
6.1.2. Исследование термического разложения гидрата нитрата меди II
6.1.3. Исследование термического разложения аммиакатов
нитрата меди II
6.1.4. Исследование газовой фазы некоторых нитратов, перспективных
для использования в методе СТ
6.1.5. Геометрический критерий устойчивости нитратных комплексов
в газовой фазе
6.2. Синтез оксидных материалов взаимодействием гидратов
нитратов металлов с нитратом аммония при нагревании
6.2.1. Получение оксидов в расплаве нитрата аммония
6.2.3. Свойства оксидов, полученных с использованием расплавленного КИ4МОз
6.2.4. Возможности метода синтеза оксидов в расплавленном ЫЧ ЦЫОз
Выводы
Список литературы


Кроме того, по мере накопления рентгеноструктурной информации стало очевидным, что геометрия координированных нитратных групп может существенно отличаться от типичной. Поэтому, для построения корреляций природа атомакомплексообразователя степень искажения нитратной группы надо тщательно отбирать нитратные группы, в которых дополнительное влияние ионных и водородных связей на ее геометрию минимально. Из приведенного обзора следует, что на начальном этапе изучения нитратов была выявлена качественная взаимосвязь типа искажения нитратной группы и способа ее координации. Несмотря на то, что в литературе есть успешные примеры построения корреляций искажение нитратной группы природа атомакомплексообразователя, в дальнейшем выявление количественных закономерностей не проводилось, что было связано с недостаточной точностью определения межатомных расстояний и недостаточным количеством структурно изученных нитратов. Однако, в настоящее время ситуация изменилась. За время, прошедшее после написания последних обзоров по кристаллохимии нитратной группы возросла точность рентгеноструктурных исследований и накоплены значительные массивы структурных данных, что делает актуальным дальнейшее выявление взаимосвязи геометрии нитратной группы с сс кристаллохимической ролью и природой атомакомплексообразователя. Рис. Зависимость степени искажения концевой бидентатной нитратной группы ДЫО от поляризующего действия катиона металла . Благодаря разнообразию способов координации, проявляемых ЫОзгруппой, одному и тому же КЧ центрального атома могут отвечать комплексные частицы различного состава. Ниже приводится описание строения нитратных комплексов, которые были известны до проведения настоящей работы. Для обозначения типов координации нитратных групп в дальнейшем используются кристаллохимические формулы, предложенные в работе . Согласно этим обозначениям, тип координации нитратной группы выражается сочетанием заглавной буквы М, В или Т, показывающей, что для участия в координации с комплексообразователями нитратная группа использует соответственно один, два или три атома кислорода, и надстрочных индексов, указывающих количество атомов металла, связанных с нитратной группой монодентатно первый индекс или бидентатно второй индекс. Таким образом, концевой монодентатный тип координации обозначается как М1, концевой бидентатный как В. Большинство островных нитратных комплексов содержат моноядерные нитратометаллатные анионы, в которых нитратная группа выступает в роли моноили бидентагного лиганда. Строение нитратных комплексов во многом определяется природой атомакомплексообразоватсля, и, прежде всего, его размером и электронной конфигурацией. Примеры моноядерных нитратных комплексов с известным строением представлены в таблице 1. Возможный состав нитратных комплексных частиц, у которых центральный атом А проявляет КЧ 4, можно описать как АВ2, АМВ0 и АМ4. Формуле АВ2 отвечает строение нитратов двухвалентных металлов в газовой фазе АЫОз2 А1У, Са, Сс1, Ъ. Си, из которых одним из наиболее известных и устойчивых является нитрат меднИ. Согласно результатам электронографических исследований, молекулы СиМОз2 в газовой фазе атом СиН координирует четыре кислорода двух бидентатных нитратных групп в вершинах искаженного квадрата рис. Таблица 1. Строение островных нитратных комплексных частиц. Кристалло химическая формула Комплексная частица Поли эдр Центральный атом Вещество Лит. АВ2 СиСЫ2 квадрат ЗсГ 0. СиЫ2 в газ. СиЫОз4Г АиЫОз4Г Рс1ПОз4Г ГРКЛОзЪГ квадрат Зс9 8 5 6с 0. РцАСиСКгОз4СН2С2 КАиШ К2РаМ4 К2РСНО0. Н4 тетра эдр 3аш 0. РЮ2СаЫОз4 тетраг. АВи1з ГСоЛОзз1 октаэдр за6 0. АМ2В ОаКОз4 Ы1ЫОз4 заш за8 0. КСаЫОз4 моиокл. АМзВ Л1М5Г ГСП Ме за3 0. АМ6 А1ЛОзб3 Не 0. В АВ4 ТМОз4 8пЫ4 МЫ РсЫОз4 МпЫОз СоКОз 2пК4Г ГСиЫ4Г Д д Ц,Д д д Д Д Д за0 4а а за5 за5 за7 за за9 0. ГК4 8пШ л2МК0з4,мса,нзл РЬ4А5РсЮз4 НОзНОзРеОЮз РцАяМпСМОз. АМ1Вз 8сКОз ГА Аг 1. АМ1зВз ЬиМИ0 1ШКА 1. УЬ0зЬН,1 ЗШТП 1. АВ0,5 ЬпКОз 2ШТА АГ 1. АВШ6 ЬаЫОзб И ГХе 1. ПИКА и 2ШКА одно и двухшапочиая тетрагональная антипризма, ЗШТПтрехшапочиая треугольная призма, И икосаэдр. ЬН 1морфолино3,3диметил3,4дигидроизохинолиний.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 121