Низшие тройные халькогениды с двумерными гетерометаллическими фрагментами: синтез, кристаллическое и электронное строение, физические свойства

Низшие тройные халькогениды с двумерными гетерометаллическими фрагментами: синтез, кристаллическое и электронное строение, физические свойства

Автор: Исаева, Анна Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 180 с. ил.

Артикул: 3422481

Автор: Исаева, Анна Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Низшие тройные халькогениды с двумерными гетерометаллическими фрагментами: синтез, кристаллическое и электронное строение, физические свойства  Низшие тройные халькогениды с двумерными гетерометаллическими фрагментами: синтез, кристаллическое и электронное строение, физические свойства 



Второй возможный вариант построения новой слоистой структуры на основе ТаТег можно продемонстрировать на примере перехода к структуре ТаРсТе3 . В данном случае происходит не только замена тантала в одной из позиций на железо, но и дополнительное удвоение ширины этой вставной цепочки. При этом координация всех атомов железа по теллуру меняется на тетраэдрическую, как и в первом случае, и в структуре тройного соединения появляются сдвоенные ряды сопряженных по граням тетраэдров РеТе4 Рис. ТаТе2 ТаРеТеэ
Рис. Двумерные гстерометаллические фрагменты в ТаРеТе3 отсутствует, однако, в каждом пакете этой структуры есть два типа тетраэдрических пустот А и В Рис. Двумерная гетерометалличсская система связей формируется только в том случае, если пустоты типа А целиком заполнены атомами переходных металлов. Рис. Двумерные пакеты ТаРеТеД, составленные из октаэдров ТаТе6 и тетраэдров РеТе. А и В тетраэдрические пустоты в пакетах см. В и отсутствии атомов в пустотах типа А, образуются соединения ТаРеГез х 0. Тез , в которых отсутствуют двумерные гетерометалличсскис фрагменты. Гипотетическое соединение состава 2бТеб, в котором атомы Зсметалла занимали бы полностью оба типа пустот, не обнаружено, хотя в ходе интенсивных исследований обсуждаемых тронных систем были испробованы все варианты замен элементов в рядах металлов и халькогенов. Среди представителей второго подсемейства неизвестны соединения, содержащие кобальт, а также сульфиды или селениды. Рассмотренные варианты образования структур позволяют заключить, что степень и порядок заполнения двух типов пустот, играющих определяющую роль в образовании двумерных гетерометаллических фрагментов, зависят от химической природы Зметалла. Так, при внедрении в исходную структуру ТаТе2 никеля в первую очередь полностью заполняются пустоты типа А и образуется двумерный гетерометалличсский фрагмент. А при внедрении атомов железа, напротив, частично заполняются только пустоты типа В, а пустоты типа А остаются вакантными. Никакие другие металлы конца ряда переходных металлов, например, металлы платиновой подгруппы или кобальт, вообще не участвуют в образовании кристаллических структур такого тина. Системы гетерометаллических связей в соединениях второго подсемейства включают тс же кластерные фрагменты, что и соединения первого подсемейства. Различие заключается в том, что увеличение относительного содержания внедряемых атомов Т по сравнению с соединениями первого подсемейства инициирует объединение кластеровгантелсй в одномерные зигзагообразные цепочки. Эти цепочки либо участвуют в образовании ромбических кластеров 7 Т, сочленяющихся но общим ребрам в одномерные колонки ТУг , либо замещают позиции атомов в структурах исходных теллуридов Рис. Рис. Двумерная система гетерометаллических связей в структуре ТаМ2Тс3 серой заливкой закрашены сочленнснные по обшим ребрам кластерные фрагменты Та2М. В отличие от всех остальных представителей обоих подсемейств в кристаллических структурах соединений ТаМ2. Тсз и ЧЬМгзяТез Рис. ТсТе, но и связями МТе с А. Рис. Фрагмент кристаллической структуры МЬМ2. Те3. Атомы никеля и частично заселенной позиции обозначены штриховкой. Кристаллическое строение трех представителей этого семейства Таблица 3 сильно отличается от фаз, рассмотренных в разделе 1. ГПУ и кристаллохимическое родство тройных фаз с бинарными теллуридами тантала не обнаруживается. Данные о существовании изоструктурных фаз с железом или с ниобием в литературе отсутствуют. Таблица 3. Соединение Пр. ТаЫТе2 Рпта а 6. Ь 3. ТаМгЗеТс Рита л 6. Ь 3. ТаСо2Тс2 Рпта а . Ь 6. Общий вид слоистой кристаллической структуры представителя второго семейства показан на Рис. ТаМТс2. Гетерометалличсский фрагмент представляет собой гофрированную прямоугольную сетку 4 из кластеровгантслей , чередующихся в шахматном порядке с атомами тантала. Длина гомометалличсской связи внутри кластера ЭД2 составляет всего 2. А, а между собой гантели, расположенные иод углом к плоскости аЬ, связываются в одномерную цепочку вдоль оси а на расстояниях сЗ1М1Т 2. А. Расстояния между атомами никеля вдоль оси Ь составляют 3.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.176, запросов: 121