Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа : Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства

Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа : Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства

Автор: Евстафьев, Владимир Кириллович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 192 с. ил.

Артикул: 2627093

Автор: Евстафьев, Владимир Кириллович

Стоимость: 250 руб.

Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа : Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства  Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа : Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства 



Искажения вызваны МоМо взаимодействиями вдоль нитей МоВгг атомы молибдена попарно сдвинуты навстречу друг другу на расстояние 2. А, отдаляясь от другого соседа на 3. А при среднем расстоянии 3. А, как первоначально была решена структура в работе . В 0I3 эти пары более тесные, 2. А, соответственно , исходя из чего можно предположить, что в 0I3 спаривание электронов незначительно, что согласуется с магнитными моментами 1. I3, 1. МоВгз , 0. Характер этих МоМо взаимодействий вызывает в последние годы повышенный интерес теоретиков , стр. М2Г М , Г , I, , I. Интерес к такого рода молекулярным системам вызван вопросом, каким образом радиально слабопротяжнные , и 2 орбитали обеспечивают металлметалл связывание. Это связывание может быть как прямым на достаточно коротких расстояниях посредством связи металлметалл, так и мостиковым через атом галогена на более длинных расстояниях . Октаэдрическую конфигурацию связывающих орбиталей атомов молибдена обуславливает р3б2гибридизация его 5, трх 5р, и 2 атомных орбиталей. На оставшихся и АО размещаются три свободных электрона Мо3, обеспечивая трхспиновый, парамагнетизм, который, однако, в таком виде наблюдается только в трифториде молибдена . Для остальных тригалогенидов характерно сильное спаривание электронов как путм прямого МоМо взаимодействия, так и опосредованно через мостиковый атом галогена, усиливающееся по ряду 0I3 МоВгз 0I3. Относительно геометрии МоМо сближения в литературе противоречивые сведения Колтон и Мартин на основании спектральных данных полагают, что 0I3 тримеризован подобно 3,2 , а Кларк что он является димером как МоВгз и 0I3. Возможно, речь идт о разных модификациях 0I3 , изоструктурный МоВгз и 0I3, скорее всего, димерен, а аформа с кубической упаковкой хлора вполне может быть и тримерной, однако Шефер с соавторами в своей работе описывают е также как димерную, причм отмечают, что пары МоМо не одинаковы по длине одна 2. А и две по 2. А. В пользу тримерной природы можно привести смешанный хлорофторид состава I, состоящий из ионов I и , впервые обнаруженный ОДоннелом и Стюартом среди продуктов восстановления трихлоридами фосфора, мышьяка, сурьмы и другими хлоридами. Это же соединение было найдено советскими химиками Опаловским и Халдояниди при взаимодействии 0I5 с . Однако, здесь молибден находится в степени окисления 4, а не 3 как в 0I3, поэтому этот пример не может служить прямым свидетельством в пользу тримерной природы 0I3, а лишь косвенным. В целом надо заметить, что информация о 0I3 весьма скудная, большей частью о его свойствах приходится судить, исходя из свойств МоВгз и 0I3. I3 формально является солью основания МоОНз и йодистоводородной кислоты I. Мо1з состоящим из ионов Мо3 и Г. Он нерастворим в известных растворителях. С сильными донорами при нагревании полимер расшивается с образованием молекулярных комплексов МозЗЬ, например, при кипячении в пиридине . Этот комплекс имеет обычное октаэдрическое строение с внутренней сферой, содержащей три атома йода и три молекулы пиридина, координирующегося к молибдену через атом азота. Измеренная магнитная восприимчивость указывает на наличие трх неспаренных электронов. Мо3 весь йод, давая ионный комплекс МоЬруз3Гз вещество шоколадного цвета, мало растворимое в этаноле и ацетоне, нерастворимое в воде . Его магнитный момент 3. Известен аналогичный комплекс с офенантролином, полученный Стилом в спиртовом растворе хлормолибдата аммония МОДМоСЬ с добавлением лиганда и Н . С йодидами щелочных металлов 0I3 не взаимодействует и соли, подобные хлоридным I6, где М i, , К, , , не образует. Между тем как аналогичные тройные бромиды известны , стр. Кармичаел отмечает, что 0I3, полученный из гексакарбонила молибдена, более реакционноспособен, чем синтезированный из молибдена и йода. Это не удивительно, т. Это соответствует наблюдению Джорджевича с соавторами , которые пишут, что их 0I3 на воздухе слегка выделяет йод, а I3, полученный ими же из гексакарбонила вольфрама, теряет его очень быстро. Из тригалогенидов молибдена за исключением , стоящего особняком как и многие фториды 0I3, как это не покажется удивительным, термически
1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.222, запросов: 121