Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II)

Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II)

Автор: Варзацкий, Олег Анатольевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Киев

Количество страниц: 124 с.

Артикул: 3298015

Автор: Варзацкий, Олег Анатольевич

Стоимость: 250 руб.

Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II)  Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II) 

СОДЕРЖАНИЕ
Глава 1 1.
1.
1.
Глава
2.
2.
3.
3.2.
3.2.2 3.
Введение
Обзор литературы
Общие представления о макробициклических комплексах 9 Синтез макробициклических адииминатов
Синтез макробициклических адиоксиматов
Строение и физикохимия макробициклических комплексов Твердофазный синтез
Постановка задачи
Исходные реактивы, синтез соединений и методы исследования
Исходные материалы
Краткая характеристика использованных физических методов исследования
Синтез комплексов
Кристаллографические данные
Стратегия синтеза и свойства несимметричных
макробициклических трисдиоксиматов железаН Макробишнслический комплекс железаИ с несимметричным афенилглиоксимом
Синтез аксиальнонесимметричных макроциклов
Поверхность оксидов элементов как топохимическая защитная группа в синтезе
Получение аксиальнонесимметричных клатрохелатов путм модификации симметричных комплексов Особенности синтеза меридианальнонесимметричных клатрохелатов
Глава
4.
Спектральные и электрохимические свойства меридионально и аксиальнонесимметричных
макроииклических трисдиоксиматов железаИ
Синтез и свойства макробициклических
оксимгидразонатных комплексов железаИ
Получение макробициклических оксимгидразонатных комплексов железаИ адамантанового типа Стерически контролируемый синтез с использованием 5 новых сшивающих агентов триэтилортоформиата и его аналогов
Реакция перегруппировки адамантанового каркаса в 9 барелановый
Выводы
Список литературы
Список условных обозначений
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Разработаны методы синтеза ранее недоступных соединений, в практику синтеза введн новый сшивающий реагент, позволяющий получить функциональнозамещнные клатрохелаты, определены области применения карбонильных соединений в качестве сшивающих реагентов. Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнялась в Институте общей и неорганической химии НАН Украины им. В.И. Вернадского согласно плановой научноисследовательской бюджетной теме госрегистрации и в государственном научном центре Российской Федерации Научноисследовательский институт физикохимических исследований им. Л.Я. Карпова при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований Грант 2а. Личный вклад исследователя в работы, выполненные в соавторстве состоял в участии в общей постановке задачи в соответствии с развиваемым направлением, участие во всех экспериментальных и теоретических этапах исследований, обобщении, анализе и интерпретации их результатов. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XIX Международном симпозиуме по химии макроциклов Лоуренс,Канзас, США, , на XXI Международном симпозиуме по химии макроциклов Монтекатини Терм, Италия,, ХХП Международном симпозиуме по химии макроциклов Сеул, Корея, , Международной конференции по химии координационных соединений Сантьяго, Чили, и конференции молодых учных Института общей и неорганической химии НАН Украины . Публикации. По теме диссергации опубликовано 7 работ. Объм и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырх разделов, выводов и библиографии. Диссертация изложена на 4 страницах машинописного текста, в том числе таблиц и рисунков. Список литературы включает наименования. Автор выражает искреннюю благодарность канд. ИМФ НАН Украины Польшину Э. В. за проведение экспериментов по Мессбауэровской спектроскопии д. Вельскому В. К. ГНЦ РФ НИФХИ им. Л.Я. Карпова за решение структурных задач н. ИФХ им. Писаржевского Глухому А. М. за проведение экспериментов по ББА массспектрометрии. Макробициклические соединения относительно новый, малоизученный класс веществ, обладающих интересными физическими и химическими свойствами. В последнее время они стали объектом пристального внимания химиков, что связано с уникальными свойствами иона металла, инкапсулированного трехмерной клеткой макробициклического лиганда и в значительной мере изолированного от внешних факторов 1. В методе темплатного синтеза, или синтеза на матрице, используемом для получения соединений этого класса, ион металла или координационное соединение организует и ориентирует реагирующие компоненты. В результате облегчается протекание реакции, увеличивается избирательная направленность и выход процесса. Кроме того, подавляющее большинство макробициклических лигандов образуется и существует только в комплексах 1. Вместе с тем клатрохелаты комплексы с капсулированным ионом металла, имеющие жесткую каркасную структуру, обладают малой конформационной подвижностью и фиксированным размером полости, и предъявляют серьезные требования к геометрии инкапсулированного металла. Поэтому набор каркасных структур и элементов, инкапсулированных ими сильно ограничен 1,2. Впервые макробициклические комплексы были получены Бастоном и Роузе 3 в г. Умландом с сотр. Их работы, повидимому, базировались на наблюдениях Кристоферсона и Сэндела в г. Продолжением этих исследований стали работы Шрауцера 6 и Умланда 78 в г. ЩЕПЯ22, где И. Р, НС4Н9, С6Н5, СНз, развитием которых стало открытие кпатрохелатов. Период открытия клатрохелатов совпал с ростом интереса к макроциклам и их комплексам, вызванным работами Ч. Педерсена в период с г. В последовавших работах Лена и соавторов были описаны азотсодержащие макрополициклические соединения крилтаты и азакриптаты Рис. Интенсивный интерес к ионно и молекулярнорецепторным системам привел к смещению акцентов исследователей от молекулярного конструирования жестких металлоциклических систем к конформационноподвижным макроциклам, а также молекулярным ансамблям, что вызвало появление и развитие супрамолекулярной химии, концепция которой была определена Леном . При этом жесткие макробициклические комплексы остазись экзотикой классической координационной химии. Ьигидразонатьй 5 V . А
Рис.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.272, запросов: 121