Комплексные соединения 2-ацилпроизводных индандиона-1,3 и замещенных в третьем положении 4-гидроксикумаринов

Комплексные соединения 2-ацилпроизводных индандиона-1,3 и замещенных в третьем положении 4-гидроксикумаринов

Автор: Кочетов, Александр Николаевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 143 с. ил.

Артикул: 3306241

Автор: Кочетов, Александр Николаевич

Стоимость: 250 руб.

Комплексные соединения 2-ацилпроизводных индандиона-1,3 и замещенных в третьем положении 4-гидроксикумаринов  Комплексные соединения 2-ацилпроизводных индандиона-1,3 и замещенных в третьем положении 4-гидроксикумаринов 

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. 2Ацилпроизводные индандиона1,3 и их комплексные соединения.
1.1.1. Строение и таутомерные превращения 2ацилпроизводных
индандиона1,3
1.1.2. Комплексные соединения 2ацилпроизводных индандиона1,3 .
1.2. Замещенные в третьем положении 4гидроксикумарины и их комплексные соединения
1.2.1. Строение и таутомерные превращения замещенных в третьем положении 4гидроксикумаринов
1.2.2. Комплексные соединения производных 4гидроксикумаринового ряда
1.3. Свойства и применение производных 4оксикумаринов и 2замещенных индандионов1,3 и комплексных соединений на их основе
1.3.1. Свойства и применение производных 4оксикумаринов и 2замещенных индандионов1,3.
1.3.2. Применение комплексных соединений 2ацилпроизводных индандиона1,3 и 3замещенных 4гидроксикумаринов
Выводы из литературного обзора
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методика эксперимента
2.2. Исходные соединения
2.3. Методы анализа.
2.4. Методы исследования
2.5. Методики синтеза
2.5.1. Соединения металлов в степени окисления 1 с 2дифенилацетилиндандионом1,3.
2.5.2. Соединения металлов в степени окисления 1 с 2дифенилацетилиндандионом1,3 и 2фенил4хлорфенилацетилиндандионом1,3
2.5.3. Соединения металлов в степени окисления с 2дифенилацетилиндандионом1,3 и родственными соединениями
2.5.4. Полиморфные модификации 2дифенилацетилиндандиона1,3.
2.5.5. Получение молекулярного комплексного соединения 314нитрофенил3оксобутил4гидроксихромен2онас этиловым спиртом.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Получение и свойства 3модификации 2дифенилацетилиндандиона1,3
3.2. Координационные возможности циклических Ртрикарбонильных соединений на примере 2дифенилацетилиндандиона1,3 и родственных соединений
3.2.1. Координация 2дифенилацетилиндандиона1,3 и родственных соединений по ц20,0 типу 1 и II.
3.2.2. Мостиковые типы координации тип ШУ 2дифенилацетилиндандиона1,3.
3.3. Комплексные соединения замещенных в третьем положении 4гидроксикумаринов.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Получение индивидуальных соединений других производных Дифенацина, с заместителем в шряположении одной из фенильной групп ацильного заместителя, представляет собой серьезную технологическую проблему. Причиной этого является дополнительная стадия рис. Кляйзеновской конденсации, целью которой является получение соответствующего замещенного дифенилметилкетона А. Рис. Применяемый в промышленности процесс алкилирования галоидбензолов или алкилбензолов 1хлор1фенилацетоном в присутствии хлорида алюминия по реакции ФриделяКрафтса обладает невысокой селективностью. На последующих стадиях ведут конденсацию с технической смесыо изомеров дифенилметилкетона разделение которой является трудной и дорогостоящей задачей с диметилфталатом. В результате получаемые по данной схеме производные Дифенацина являются смесью я, о и ,иизомеров 8 и 3 соответственно состав данной смеси зависит от характера заместителя 3, 5. Токсикологические исследования, проведенные как для чистого соединения параизомер, так и технического продукта Этилфенацин, показали, что токсичность технического препарата смеси изомеров ничем не отличается от индивидуального изомера, с учетом более высокой поедаемости приманок 5. Однако в более поздней работе было показано, что любые изомеры Метилфенацина, отличные от пддпроизводного, обладают токсичностью ЬОзо на два порядка ниже 3. Биологические свойства производных 1,3индандиона принято связывать с внутримолекулярным переносом заряда, что находит отражение как в геометрических, так и спектральных характеристиках 7. В этой связи многие исследования были направлены на изучение строения 2ацилпроизводных индандиона1,3. Наличие подвижного атома водорода, способного отщепляться при протолизе метиновой группы в циклической Рдикарбонильной системе, делает вероятным существование трех гипотетических конфигураций рис. Подобные равновесия описаны для нециклических рдикарбонильных соединений, в частности, для 2,4пентандиона 9, с. Ранние исследования строения 2ацилпроизводных индандиона1,3 приписывали соединениям данного класса формулы II и III 8. Однако впоследствии, на основании данных ИКспектроскопии и ЯМР Н исследований для большинства соединений было установлено существование в конденсированной фазе и в растворах только таутомсрной формы III . Квантовохимическое моделирование пути внутримолекулярного переноса протона также подтвердило большую устойчивость формы III . Рис. Увеличение объема заместителя в ацильном фрагменте приводит лишь к частичному выравниванию лэлектронной плотности в циклической системе енола III, без изменения типа связывания . Изучение изотопозамещенных 2ацилиндандионов1,3 методом ЯМРспектроскопии на ядрах Н, ,3С и , подтвердило образование структуры III, стабилизированной антисимметричной внутримолекулярной водородной связью, более слабой в случае дейтероаналогов , . Однако для 2ацилпроизводных пернафтаиндандиона1,3 , с. II. В случае замены 2ацильной группы на формильную или аминометиленовую , наиболее устойчива структура III. Ацилпроизводные индандиона1,3 способны отщеплять протон в водноорганических системах, при этом значения рКа уменьшаются с увеличением объема заместителя в ацильном фрагменте для 2дифенилацетилиндандиона1,3 значение рКа составляет 2, , с. Такое отщепление протона может иметь место и при комплексообразовании. Установлено, что структурными единицами для 2ацетилиндандиона1,3 2триметилацетилиндандиона1,3 и 24диметиламиноноциннамоилиндандиона1,3 являются нейтральные молекулы, конфигурация которых стабилизирована внутримолекулярной водородной связью по типу III енольный атом водорода или атом дейтерия локализуется у атома кислорода кетогруппы ацильного фрагмента, при этом образуется псевдоциклическая хелатная структура. Рис. В пространстве молекулы располагаются парами псевдодимерами. Однако упаковочные мотивы для каждого соединения отличаются. Если для 2ацетил и 2триметилацетилиндандионов1,3 нейтральные молекулы располагаются парами по типу хвостголова, а плоскости индандионовых фрагментов незначительно сдвинуты по направлению друг к другу рис.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.318, запросов: 121