Кинетика реакций акватации и нуклеофильного замещения комплексов платины (II) с пуриновыми и пиримидиновыми лигандами

Кинетика реакций акватации и нуклеофильного замещения комплексов платины (II) с пуриновыми и пиримидиновыми лигандами

Автор: Сельдерханова, Лариса Бадрутдиновна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Ленинград

Количество страниц: 173 c. ил

Артикул: 3425361

Автор: Сельдерханова, Лариса Бадрутдиновна

Стоимость: 250 руб.

Кинетика реакций акватации и нуклеофильного замещения комплексов платины (II) с пуриновыми и пиримидиновыми лигандами  Кинетика реакций акватации и нуклеофильного замещения комплексов платины (II) с пуриновыми и пиримидиновыми лигандами 



Применимость выбранного кинетического уравнения подтверждена линейной зависимостью п 1 1 от времени. П отражено в небольшом числе работ ,,
. В табл. ДН и ДБ для исследованных реакций. Таблица 2. Комплекс ДН. Во всех случаях процесс образования переходного состояния эндотермичен. Причем природа нейтрального лиганда мало влияет на изменение энтальпии активации. Отрицательные значения энтропии активации могут указывать на увеличение координационного числа переходного комплекса. Образование переходного комплекса в реакциях замещения может цротекать I с уменьшением координационного числа, когда ступенью, определяющей скорость, является только разрыв связи
диссоциативный путь 2 с увеличением координационного числа, когда ступень, определяющая скорость, включает только образование связи ассоциативный путь. По классификации Лэнгфорда и Грея первый путь соответствует стехиометрическому й механизму, второй А механизму . Образование и разрыв связи могут проходить синхронно или несинхронно. Согласно классификации Лэнгфорда и Грея, синхронный процесс взаимного обмена I протекает без образования активированного комплекса и может обладать либо диссоциативной активацией 1 механизм, либо ассоциативной активацией 1в механизм. В обозначениях Басоло и Пирсона 1 и 1а механизмы идентичны непредельным и Б м2 механизмам. Для выяснения возможного механизма реакции аквотации комплексов платиныП исследовали влияние диэлектрической проницаемости ДП среды, ионной силы раствора и заряда комплекса на скорость реакции. Из проведенного в работе теоретического анализа зависимости скорости реакции аквотации от свойств среды следует, что в случае 5и2 механизма скорость аквотации практически не зависит от ДП среды и ионной силы раствора. В случае предельного ы1 механизма скорость реакции аквотации должна падать с увеличением ДП среды, а в условиях постоянства ДП среды линейно зависеть от М. В работах ,,2б показано что скорость аквотации циси транс ССг. РКп СЕг , щ. Р1МН3гМ0гСг уменьшается с увеличением концентрации орга
нических добавок метанол, этанол, ацетон, диоксан, т. ДП среда. Для всех солей было найдено, что скорость аквотации в водных растворах не зависит от ионной силы раствора. На основании этих данных В. П в водных растворах не реализуется. РХ уЭленно Г X . И0. В последующих работах , по исследованию кинетики аквотации цис сг Н5 МИа2 С2 и транс К РЬМН3М0г С б смешанных водноорганических растворах этиленгликоль, метансл, этанол, диоксан предполагается 1 механизм аквотации диссоциативный путь взаимного обмена или непредельный 5М1 механизм, когда скорость определяющая стадия протекает без разрыва связи центральный атом уходящая группа, но с увеличением ее полярности. По мнению Н. Ф.Фалендаш и А. Т.Дилипенко замедление скорости аквотации изученных реакций с понижением диэлектрической проницаемости растворителя свидетельствует о существенном вкладе поляризации связи РЬ Сб в механизм аквотации. А.А. Гринберг и Ю. Н.Кукушкин провели исследование кинетики аквотации серии комплексов платиныП в ряду ВернераМиолатти. При С константы скорости равны
к . Значения констант хорошо согласуются с данными Мартина с сотрудниками ,,. В данной серии соединений заряд комплекса возрастает от I до 2, а константа скорости меняется при этом незначительно. Эти данные противоречат представлениям о диссоциативном механизме аквотацш, так как в этом случае скорость долина падать с увеличением положительного заряда комплекса в связи с затруднением разрыва связи РЬ Св . На этом основании Лэнгфорд и Грей зб и Басоло и Пирсон предполагают, что в переходном состоянии одновременно происходят образование и разрыв связи и что наиболее вероятным для реакций комплексов платиныП с растворителем является ассоциативное бимолекулярное замещение. Кинетические характеристики реакций гидролиза и сольволиза диацидодиаминов платиныП сопоставляют с биологической активностью этих комплексов з8,зэ . Влияние природы ацидолиганда и аминогруппы на скорость аквотации неэлектролитов платиныП цисстроения в сравнении с их противоопухолевой активностью рассмотрено в работе . СС,И7ННг, г , х СГ,ЬОгч, С0Ас.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.212, запросов: 121