Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III)

Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III)

Автор: Горлов, Михаил Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 124 с.

Артикул: 2326994

Автор: Горлов, Михаил Юрьевич

Стоимость: 250 руб.

Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III)  Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III) 

Содержание
Введение.
1. Литературный обзор.
1.1. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы родияШ.
1.2. Карбоксилатные комплексы платины
1.3. Амидомостиковые комплексы платины.
2. Результаты и их обсуждение
2.1. Синтез и строение трехъядерных рзоксоацетатов родия
2.1.1. Комплекс 330X363.
2.1.2. Комплекс 2i30i3633
Ю1Шз30цССН3б 33,5Н.
2.1.3. Комплекс МШзцз0цССН36А5РззСЮ4Н.
2.1.4. Окислительновосстановительные свойства
трехъядерных рзоксокарбоксилатов родияШ
2.1.5. Реакции замещения в трехъядерных р3оксокарбоксилатах родия
и ЭСГТ их растворов.
2.2. Взаимодействие гидратированного оксида родия 3 ЬО
с карбоновыми кислотами.
2.3. Окислительновосстановительные свойства биядерных
оксоацетата и оксотрифторапетата родияШ.
2.4. Линейные полиядерные комплексы платины
2.4.1. Комплексы платины с фталимидными мостиковыми лигандами
2.4.2. Расщепление тетраядерных фталимидных
комплексов платиныШ.
2.4.3. Взаимодействие тетраядерных фталимидных комплексов платиныШ со спиртами
2.4.4. Взаимодействие изомерных динитродиаминатов платиныН с карбоновыми кислотами.
3. Экспериментальная часть.
3.1. Инструментальные методы исследования
3.2. Аналитические методы исследования.
3.3. Методики проведения эксперимента
3.4. Синтез кислородмостиковых карбоксилатных комплексов родия
и кобальта
3.4.1. Биядерные карбоксилатные комплексы родияШ
3.4.2. Тетраядерные и трехъядерные карбоксилатные комплексы.
3.5. Синтез фталимидных комплексов платины
3.6. Синтез карбоксилатных комплексов платины.
Заключение
Выводы.
Основные обозначения.
Список литературы


Впоследствии к этому методу синтеза обращались авторы работы 3. Второй подход озонирование биядерных карбоксилатов родияН фонарикового типа со связью металлметалл предложен Уилкинсоном с сотр. Зюлковски и ШиманьскаБузар 5. В работе 5 приводятся результаты рентгеноструктурного анализа РСА трехъядерных оксокарбоксилатных комплексов родияШ. Соединения 1КЬз1и30йССНз6НзС4п где п 1 1. РСА, были синтезированы по методу Уилкинсона с сотр. Ю1П2цССНз4Н2 Оз Ьи1Шзцз0цССНзбНзССН3
При действии НСЮ4 на водный раствор соединения 1. РСА соединений 1. КЬзц30рССНз6Н Он представляет собой
почти правильный треугольник из атомов родия со стороной 3. Л, в центре которого находится мостиковый атом кислорода р30. Атомы родия попарно связаны ацетатными мостиковыми группами. Октаэдрическая координация атомов родия дополняется аксиальными молекулами воды рис. Рис. Расстояния 30 лежат в пределах 1. А и являются наиболее короткими из всех определенных расстояний . Длины связей Он напротив, максимальны 2. Длины связей 03 почти равны длинам связей 03 в соединении 2iССНз4П2 6 и их значения лежат в пределах 1. А 5. Кроме комплексного катиона зцз0цССН3бН2Сз1 в состав структуры соединений 1. II входит ион 1V и молекулы некоординированной воды. Авторы работы 5 предположили существование водородных связей между ионом СЮ4 и молекулами внутрисферной и некоординированной воды, причем для различных кристаллических модификаций предлагается своя система водородных связей. В электронных спектрах поглощения ЭСП водных растворов 1. II наблюдаются две полосы, которые в работе 7 отнесены к переходам, характерным для октаэдрических комплексов родияШ 6 нм 1i i и
7 нм 1 1 2. В ИК спектрах присутствуют две сильные полосы при и см1 v и соответственно, а также полосы при 5 и 2 см1, которые авторы относят к симметричным и антисимметричным колебаниям группы ЯЬзДз0. Соединения 1. К, что является следствием низкоспиновой электронной конфшурации II. Как отмечалось выше, синтез соединения 1. Уилкинсона 4. В этой работе также показано, что внутрисферные молекулы воды в трехъядерном комплексе могут быть замешены на такие лиганды , как пиридин, Рпиколин или трифенилфосфин. В результате реакции образуются соединения состава кЬзрз0цССНз6Ьз1С4. В табл 1. ЭСП метанольньтх растворов этих комплексов, однако отнесение полос авторами работы 4 не сделано. Таблица 1. Авторы работы 4 приводят значения эффективных магнитных моментов для соединений с Ь Н, ру и Ррс. Во всех случаях комплексы являлись слабо парамагнитными Щфф изменяется в пределах 0. М.Б. II,III,II. Исследование электрохимического поведения комплексов КИзрз0рССН3бЬзС4 Н, ру, РРЬ3, выполненное в работе 4, показало, что для них характерна только необратимая волна восстановления. Во всех случаях зафиксировано выделение металлического родия и кулонометрические измерения были невоспроизводимы. Комплекс 1. II, еще до публикации работы 5, был получен другим методом нагреванием 3 и в водном растворе в присутствии уксусной кислоты 2. Об идентичности комплексов, описанных в работах 2 и 5, свидетельствует совпадение данных элементного анализа, ИК спектров и ЭСП для обоих соединений. В работе 2 сделано предположение о трехъядерном строении ацетата родияШ на основании сходства рентгенограмм комплекса родия и соединения Сг3р30рССН36Н3С4 2Н, для которого ранее была определена кристаллическая структура 8. В году появилось сообщение о синтезе трифторацетата родияШ 1. Комплекс, которому авторы 1 приписывают состав 33, был получен взаимодействием 3 пН с 3. ЭСП раствора комплекса содержит три полосы поглощения 8 нм, 7 нм плечо и 8 нм плечо. Появление в ИК спектре полос при , см1 v и , см1 v5 дало основание авторам сделать предположение, что в комплексе присутствуют как монодентатные, так и мостиковые СРзСООгруппы. Дальнейшее исследование соединения методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии РФЭС подтвердило это предположение 9. Математическая обработка РФЭ спектра показала, что компонента, отвечающая СООгруппе, состоит из двух пиков при 9.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 119