Взаимодействие сульфатов церия (III) с сульфатами титана (IV) и ниобия (V) в сернокислых средах

Взаимодействие сульфатов церия (III) с сульфатами титана (IV) и ниобия (V) в сернокислых средах

Автор: Говорухина, Ольга Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Апатиты

Количество страниц: 174 c. ил

Артикул: 3425199

Автор: Говорухина, Ольга Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Взаимодействие сульфатов церия (III) с сульфатами титана (IV) и ниобия (V) в сернокислых средах  Взаимодействие сульфатов церия (III) с сульфатами титана (IV) и ниобия (V) в сернокислых средах 



Разложение сульфатов редкоземельных элементов в области высоких температур явилось предметом многих исследований, в результате которых установлено, что удаление сульфатных групп у всех редкоземельных элементов, за исключением церия, происходит в две стадии с образованием в качестве промежуточного продукта оксисульфатов состава Л2О2 . П зой. Область температурной устойчивости оксисульфатов уменьшается с увеличением порядкового номера. Температура образования 1Дг 0г ч снижается при переходе от д к от до 7С и повышается в ряду Сс1и от 5 до ЮС. Температура разложения оксисульфатов с образованием окислов соответствующих р. С уЛг , до ЮС уубу . ЮС он разлагается до г беэ образования скольконибудь устойчивых промежуточных оксисульфатов. И, хотя, некоторые авторы , 2д предполагают промежуточную стадию образования оксисульфата церия Ш, по аналогии с другими р. Безводный сульфат церия, а также кристаллогидраты с 5, 8 и 9 молекулами воды исследовались рентгенографическими методами. При расшифровке структуры пентагидрата сульфата церия было установлено, что атомы церия и одна из сульфатных групп расположены в общем положении и образуют трехмерную сетку связей, в которой можно условно выделить спирали. Сульфатные группы, входящие в кристаллическую решетку, неравноценны одна из сульфатных групп является тетрадентатной каждый из ее четырех атомов кис
лорода принадлежит одному из четырех близлежащих атомов церия. Вторая сульфатная группа гексадентатная каждая из ее двух половин является тридентатной, мостиковоциклической. Эта группа связана с четырьмя атомами церия, принадлежащими разным спиралям. Помимо сульфатных групп с каждым атомом церия связано по две молекулы воды. Третья молекула образует водородные связи с сульфатными группами, причем возможны две равноценных ее ориентации, осуществляемые в структуре статистически . С , А г, . Однако, при исследовании структуры Ш3 Ш . Очз8НгО , было установлено, что данное соединение имеет не ромбическую, а моноклинную сингонию с параметрами элементарной ячейки О. С 9,4 3,8. Основу структуры составляет трехмерный каркас из атомов лантана и сульфатных групп, в котором для удобства описания можно выделить два параллельных слоя, состоящие из тридентатных сульфатных групп и атомов лантана. Оба слоя слегка гофрированы и связаны тетрадентатной сульфатной группой. Каждый из атомов лантана связан с тремя тридентатными сульфатными группами и с одной тетрадентатной. К обоим атомам лантана присоединяются по четыре молекулы воды, следовательно, все молекулы воды входят во внутреннюю сферу комплексов и, повидимому, образуют водородные связи. Нонагидрат сульфата церия кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами элементарной ячейки , С 8, А . ИКспектроскопическими исследованиями установлено, что это соединение образует водородные связи между молекулами воды и сульфатными группами . Метод ИКспектроскопии был применен также при исследовании сульфатов церия с 4 б 7 и 7,5 молекулами воды . Было показано, что эти соединения можно отнести к классу аквагидроксокомплексов, образующих водородные связи между молекулами воды и сульфатными группами. По мере дегидратации, координационные связи воды упрочняются. По литературным данным известен кислый сульфат церия состава ЗНг0ч , полученный действием концентрированной серной кислоты на сульфат церия 5, , . Кислый сульфат этого же состава получен авторами работ, 4б как равновесная твердая фаза в системах алШЫ1Щ0гмд ЫНИгОчМагЬО, МгО при 0 и 0С. Кристаллы кислой соли очень гигроскопичны и на влажном воздухе легко превращаются в кристаллы нормальной соли с восьмью молекулами воды. Кислый сульфат является комплексной кислотой типа НъСе0ч3 , . Удаление трех молекул серной кислоты происходит в 3 этапа в интервале С. Выше этой температуры кислый сульфат превращается в Сегр0з который, в свою очередь, разлагается до лОг при С. Таким образом, из приведенного обзора литературы видно, что из большго числа известных основных, средних и кислых сульфатов церия наиболее изучены свойства трех, а именно средних сульфатов с 5, 8 и 9 молекулами кристаллизационной воды. Синтез и свойства двойного сульфата г 0чз У 0чг.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.344, запросов: 121