Синтез и внутримолекулярные превращения полимеров с азометиновой связью

• Автор: Бурдуковский, Виталий Федорович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 311 с. : 3 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1 ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ИМИДОИЛХЛОРИДОВ
1.1 Получение, строение, физические и химические свойства соединений с галогенимидоильиыми группировками; новые виды поликонденсационных процессов (литературный обзор)
1.1.1 Получение, строение и свойства имидоилхлоридов
1.1.2 Общие представления о реакциях имидоилхлоридов
1.1.3 Нетрадиционные поликонденсационные методы получение полимеров
1.1.3.1 Активированная поликонденсация
1.1.3.2 Силилированая поликонденсация
1.1.3.3 Прямая поликонденсация
1.1.3.4 Карбонилизационная поликонденсация
1.2 Получение полимеров поликонденсацией имидоилхлоридов с бисфенолами, дикарбоновыми кислотами, диаминами и изучение превращений полученных полимеров (обсуждение результатов)
1.2.1 Синтез ароматических имидоилхлоридов
1.2.2 Взаимодействие имидоилхлоридов с бисфенолами
1.2.2.1 Исследование реакции, моделирующей
процесс полимерообразования
1.2.2.2 Синтез полиимидатов
1.2.2.3 Перегруппировка полиимидатов в Ы-фенилзамещенные ароматические полиамиды и поли(ТМ-бензоиламины)
1.2.3 Получение ациклических И-фенилзамещенных полиимидов
и поли(ТМ-бензоиламидов)
1.2.4 Получение ароматических полибензимидазолов
1.2.5 Получение И-фенилзамещенных полиуретанов

Глава 2 ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИНИТРИЛОВ
2.1 Полимеры на основе динитрилов и химические превращения макромолекул. Ионные жидкости в синтезе полимеров
(литературный обзор)
2.1.1 Полимеры на основе динитрилов
2.1.2 Химические превращения полимеров
2.1.3 Молекулярные перегруппировки в органических соединениях
2.1.4 Ионные жидкости в синтезе полимеров
2.2 Получение полимеров полимеризацией динитрилов с бисфенолами, дикарбоновыми кислотами, диаминами и изучение превращений полученных полимеров (обсуждение результатов)
2.2.1 Синтез ароматических динитрилов
2.2.2 Синтез полиамидинов
2.2.2.1 Исследование реакций, моделирующих процесс
полимерообразования
2.2.22 Синтез полиамидинов на основе динитрилов и диаминов
2.2.2.3 Синтез полиамидинов на основе дикарбоксамидов и диаминов
в реагенте Итона
2.2.2.4 Термические свойства, молекулярно-массовые характеристики, растворимость полиамидинов и физико-механические свойства пленок на их основе
2.2.2.5 Окислительная дегидроциклизация полиамидинов в полибензимидазолы
2.2.3 Получение ациклических полиимидов
2.2.4 Получение ароматических полиамидов
2.2.5 Отверждение новолачной смолы ароматическими динитрилами
2.2.6 Заключение

Глава 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Очистка исходных веществ
3.2 Очистка растворителей
3.3 Синтез промежуточных соединений
3.4 Синтез модельных соединений
3.5 Синтез мономеров
3.6 Синтез полимеров
3.6.1 Полимеры на основе имидоилхлоридов
3.6.2 Полимеры на основе динитрилов
3.7 Методы исследования синтезированных соединений и полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

3,8-диаминофенантридинона с терефталоилхлоридом в смеси МП/ГМФТА при О °С, проводимом в присутствии триметилсилилхлорида были получены более высокомолекулярные полиамиды, чем в присутствии таких широко распространенных аддитивов, как 1лС1, СаСЬ [106].
Другим примером является взаимодействие диаминов с дихлорангидридами мета-, пара-фенилендикарбоновых кислот или пара-аминобензойной кислоты в присутствии БЮЦ в качестве конденсирующего агента (в данном случае возможна активация одновременно как бис-электрофила, так и бис-нуклеофила). Интересно, что в качестве побочного продукта выделяется БКД, это открывает перспективу получения наполненных материалов непосредственно в процессе синтеза [107].
1.1.3.3 Прямая поликонденсация
Прямая ПК, разработанная японскими исследователями Огато, Ямазаки, Хигаши, позволяет получать АПА непосредственно ПК дикарбоновых кислот с диаминами или гомополиконденсацией аминокислот при умеренной температуре 80-100 °С в растворе при неотъемлемом присутствии специальных конденсирующих агентов. Последние образуют реакционноспособные производные с одним из мономеров, которые далее реагируют с мономером противоположной природы [51, 52].
В своих первых публикациях Огата с соавторами [108, 109] в качестве конденсирующих агентов использовали трифенилфосфит Р(РЬО)3 в присутствии имидазола, несколько модифицировав метод, предложенный Митиным для синтеза пептидов [110]. Авторы полагают, что ПК протекает с образованием промежуточного смешанного ангидрида, который далее реагирует с диамином с образованием полиамида [109]. Подробно механизм и кинетика ПК изучены в работе [111].
В дальнейших исследованиях [112] для синтеза АПА использовали и другие соединения фосфора - эфиры полифосфорных кислот '(полифосфаты)