Реакции поливинилхлорида с натриевыми солями гетероароматических и ароматических NH- и SH-кислот и элементной серой

• Автор: Орхокова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 145 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ГЛАВА 1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
(Литературный обзор)
1.1. Хлорирование поливинилхлорида
1.2. Восстановление поливинилхлорида
1.3. Замещение хлора в поливинилхлориде по реакции Фриделя-Крафтса
1.4. Взаимодействие поливинилхлорида с гидроокисями и алкоголятами щелочных металлов
1.5. Взаимодействие поливинилхлорида с кислотами
1.6. Взаимодействие поливинилхлорида с солями органических и неорганических кислот
1.7. Взаимодействие поливинилхлорида с аммиаком, аминами и амидами
1.8. Взаимодействие поливинилхлорида с азидом натрия
1.9 Взаимодействие поливинилхлорида с натриевыми или калиевыми
солями азолов
1.10. Взаимодействие поливинилхлорида с серасодержащими
соединениями
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С НАТРИЕВЫМИ СОЛЯМИ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ МН-
И ЭН- КИСЛОТ И ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРОЙ
(Обсуждение результатов)
2.1. Реакция поливинилхлорида с Иа(К)-солями пиразола, 3,5-диметилпиразола, 2-меркаптобензимидазола и тиофенолятом натрия
2.2. Реакция поливинилхлорида с элементной серой

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ
МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
3.1. Физико-химические свойства модифицированного
поливинилхлорида
3.2 Исследование протонной проводимости полимерных электролитов
на основе модифицированных образцов поливинилхлорида
ГЛАВА 4. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
4.1. Подготовка реактивов, использованных в процессе исследований
4.2. Получение натриевой или калиевой соли пиразола, 3,5-диметилпиразола, 2-меркаптобензимидазола и тиофенолята натрия
4.3.1. Реакции поливинилхлорида с натриевыми (калиевыми) солями пиразола, 3,5-диметилпиразола, 2-меркаптобензимидазола, тиофенолятом натрия
4.3.2. Реакции поливинилхлорида с элементной серой
4.4. Методы исследования
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Тенденции развития фундаментальных работ и технологий получения новых полимерных материалов с комплексом ценных физико-химических свойств показывают, что традиционные методы синтеза во многом исчерпали себя и вероятность появления полимеров и сополимеров с характеристиками, существенно превосходящими известный уровень, значительно уменьшилась. В настоящее время интенсивно развивается другое направление получения полимерных материалов - модифицирование существующих полимеров. Такой подход позволяет получать качественно иные материалы на основе известных промышленных полимеров с улучшенными физико-химическими и эксплуатационными свойствами. В этой связи особый интерес представляет поливинилхлорид (ПВХ), так как он является крупнотоннажным полимером. На основе ПВХ изготавливают свыше 3000 видов полимерных материалов. Такое распространение полимер приобрел благодаря способности переносить большие механические нагрузки, легко окрашиваться, хорошей устойчивости к окислению и отсутствию запаха.
Наряду с достоинствами, ПВХ имеет ряд существенных недостатков. Самый существенный из них — недостаточная термостабильность при температурах, необходимых для переработки. Поэтому в процессе переработки ПВХ вводят пластификаторы (диалкилфталаты) и стабилизаторы (соединения свинца, кадмия и бария), что приводит к снижению экологической безопасности ПВХ-материалов и увеличению их стоимости.
Одним из путей химической модификации свойств ПВХ, позволяющих изменять свойства и характеристики получаемых материалов, является сополимеризация винилхлорида с винильными
а) нуклеофильное замещение хлора на азольный фрагмент

-СН4 41х

-сн^- + СГ

б) нуклеофильное элиминирование хлористого водорода
-рсНг-СН^ + У ©"У --------------------- -рСН=СН-)- н-^ЪТ +С1‘
С1 >ГО2 ^N
в) нуклеофильное отщепление азола

„ Р сн=сн}- + уьу

В более поздней работе этими же авторами [58] были найти оптимальные условия синтеза полимеров 1(2)-винил-4-нитро 1,2,3-триазола по реакции взаимодействия ПВХ с литиевыми, натриевыми, калиевыми и магниевыми солями 4-нитро-1,2,3-триазола и исследованы состав и свойства полученных полимеров. В качестве растворителя был выбран ДМФА. Гомогенность раствора в течение процесса наблюдалось при концентрации ПВХ не выше 50 г/л. Для получения полимера с максимальной степенью азолирования авторами был применен метод дробного факторного эксперимента