Полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов металлов и трихлорсодержащих органических соединений

• Автор: Филатов, Сергей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 121 с. : ил.

1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. Радикальная полимеризация в режиме "живых" цепей
2.2. Карбонилы переходных металлов как инициаторы свободнорадикальной полимеризации
2.3. Использование карбонилов металлов в реакции теломеризации
2.4. Полимеризация по Бемфорду
2.5. Практическое применение инициирующих систем на основе карбонилов переходных металлов
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Получение исходных трихлорсодержащих функциональных соединений
3.2. Полимеризация стирола, инициируемая системой карбонил металла-трихлорметильное органическое соединение
3.3. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов металлов и 1,2-эпокси-4,4,4-трихлорбутана
3.4. Сополимеризация виниловых мономеров с трихлорметилсодержащими эпоксидными олигомерами
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Характеристика и методы очистки исходных соединений
4.2. Контроль чистоты органических мономеров и растворителей ,
4.3. Методики синтезов
4.4. Проведение полимеризации в ампулах
4.5. Методы исследования полимеров и олигомеров
4.6. Методы испытания покрытий
5. ВЫВОДЫ
6.СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

110 112 114

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

БМА ВА ГПХ ММ-ММА
ПВА-ПММА ПС-ТБАБ-ТХЭ-ТХБ-ТХЭГЭ-ТХУК-ТЭТА-ЭТХБ -ЯМРприведенная вязкость (дл/г) среднечисловая молекулярная масса средневесовая молекулярная масса число повторяющихся звеньев бутилметакрилат винилацетат
гель-проникающая хроматография молекулярная масса метилметакрилат
продукт взаимодействия эпоксидного олигомера марки ЭД-20 с
трихлоруксусной кислотой
поливинилацетат
полиметилметакрилат
полистирол
тетрабутиламмонийбромид
2.2.2-трихлорэтанол 2,4,4,4-тетрахлорбутанол
2.2.2-трихлорэтилглицидиловый эфир трихлоруксусная кислота триэтилентетраамин
1.2-эпокси-4,4,4-трихлорбутан ядерный магнитный резонанс

1. ВВЕДЕНИЕ
Регулирование строения и молекулярномассовых характеристик полимеров, синтезируемых радикальной полимеризацией, является важным направлением химии высокомолекулярных соединений. Использование живой радикальной полимеризации позволило достичь больших успехов в этой области. Среди методов реализации живой радикальной полимеризации в последнее время большое внимание уделяется полимеризации с обратимым переносом атома (АТЯР) [I], основанной на использовании в качестве её агентов соединений переходных металлов со смешанным лигандным составом, включающим атомы галогенов и органические лиганды. АТЯР полимеризация позволяет синтезировать различные виниловые полимеры с регулируемым молекулярным весом и низкой полидисперсностью. К тому же на её основе возможно получение различных привитых- и блоксополимеров.
Использование в качестве инициаторов полимеризации виниловых мономеров галогенорганических соединений в комбинации с карбонилами переходных металлов - альтернативный, мало изученный подход к решению указанных проблем [2].
I I
я-с-а + м(со), —м(со)х.1С1 + я-с.
В присутствии таких инициирующих систем удалось существенно повысить молекулярную массу образующихся полимеров, получить
мультиблочные силоксансодержащие сополимеры с полистиролом и полиметилметакрилатом [3, 4], а также наметить подходы к синтезу полимеров с различными функциональными группами [5]. Введение последних непосредственно на стадии полимеризации возможно при использовании в качестве соинициаторов галогенсодержащих соединений с указанными группами.

I Э
Рис 10. Спектр С 2,2,2-трихлорэтилглицидилового эфира в
СЭзСЫ
При увеличении количества трихлоруксусной кислоты, взятой для этерификации, увеличивается средняя молекулярная масса олигомера и уменьшается содержание эпоксидных групп (табл. 6), при этом количество последних меньше расчётного (рис. 14), что может быть связано с их участием в побочных реакциях.
В пользу протекания реакции ТХУК с эпоксидным олигомером по указанной выше схеме свидетельствует содержание хлора в модифицированном олигомере, которое хорошо согласуется с расчётным (табл. 6).
С целью определения оптимальных температуры и продолжительности процесса этерификации эпоксидного олигомера ТХУК был поставлен ряд экспериментов, результаты которых отображены на рисунке 15.