Особенности поведения полистиролов сверхвысокой молекулярной массы в пространственно-ограниченном потоке жидкости в хроматографической колонке

• Автор: Орехов, Владимир Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 127 с. : ил.

Оглавление
Список использованных сокращений.
Введение.
Глава 1. Обзор литературы:
1.1 Конформационные превращения макромолекул в потоке
жидкости.
1.2 Конформационные превращения макромолекулы в ограниченном
пространстве.
1.3 Конформационные превращения макромолекул при протекании растворов полимеров сквозь мембраны или слой сорбента
1.4 Деградация и разрыв макромолекул в потоке жидкости.
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1 Реагенты.
2.2. Синтез монолитных колонок.
2.2.1. Подготовка кварцевого капилляра.
2.2.2. Синтез монолитов в кварцевом капилляре.
2.3. Приборы и средства измерений .
2.3.1. Хроматографические измерения.
2.3.2. Определение размеров макромолекул методом динамического многоуглового светорассеяния.
2.3.3. Определение полной пористости колонок.
Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1 Фракционирование синтетических полимеров в полых кварцевых капиллярах.
3.2 Фракционирование полимеров на монолитных капиллярных колонках.
3.3 Деструкция и разрыв макромолекул в потоке элюента.

3.4 Конформационные превращения полимеров сверхвысокой молекулярной массы в потоке элюента.
3.5 Конформационные равновесия взаимопревращающихся
форм полимера.
Выводы.
Список цитированной литературы.
Список публикаций по теме диссертации.

Список использованных сокращений
ё - скорость сдвига (деформации) т — время релаксации
вязкость растворителя [ц] - характеристическая вязкость кв - константа Больцмана Т - температура Ос - индекс Деборы Б а - индекс Демкёхлера Б - диаметр поры (канала)
Я - радиус поры (канала)
ХУ! - число Вайзенберга (аналог параметра Деборы) с - концентрация раствора полимера
с* - критическая концентрация раствора при взаимном проникновении клубков
г — расстояние между концами цепи
Яг - радиус инерции клубка полимера
Кн - гидродинамический радиус клубка полимера
1С - стоксовый радиус клубка полимера
Д - величина потока растворителя
1С - критическая величина потока
о — коэффициент непропускания мембраны (доля молекул, не прошедших сквозь мембрану)
X — аспектное соотношение (отношение размера молекулы к размеру поры или канала)
ц — объемная скорость потока
цс - критическая объемная скорость потока
V — линейная скорость потока
1р - персистентная длина макромолекулы
Ь - контурная длина макромолекулы
М или ММ - молекулярная масса

Вероятно, это связано с большей подвижностью синтетических полимеров и, соответственно, с большей сложностью моделирования их поведения в растворе. Особенно отчетливо недостатки моделирования проявились при попытке предсказать с помощью моделирования искажения конформации клубка, полученные из данных по светорассеянию [65]. Таким образом, несмотря на значительные успехи в описании динамического поведения макромолекул в потоке жидкости, все еще сохраняется определенный пробел в понимании этого процесса.
1.2. Конформационные превращения макромолекул в ограниченном пространстве.
Рассмотренные в первой главе конформационные превращения макромолекул,
вызванные гидродинамическими взаимодействиями с потоком жидкости,
описывают процессы, происходящие в однородном потоке жидкости, не
стесненном какими-либо ограничениями. Такая ситуация достаточно
идеалистична, но, как очень близкую к ней, можно рассматривать движение
раствора полимера в каналах, диаметр которых значительно превосходит
размеры макромолекул, а процессами вблизи ограничивающих поверхностей
можно пренебречь. Поведение макромолекул и свойства таких растворов мало
чем отличаются от поведения и свойств растворов полимеров в неограниченном
объеме. Как и в случае свободных растворов полимеров, при их фильтровании
через пористую среду наблюдается возрастание вязкости раствора при
достижении определенной скорости потока [68-80] (рис. 8) и теоретические
модели, объясняющие наблюдаемые эффекты [3, 72], созвучны теории
поведения макромолекул в растягивающем потоке, изложенной в предыдущем
разделе обзора. Как дополнительные факторы, влияющие на момент
наступления повышения вязкости, отмечены размер частиц, формирующих
пористый слой [71], а также форма каналов в пористом слое [73]. В работе [74]