Исследование димеризации и полимеризации перфтормономеров при высоких давлениях

• Автор: Москвин, Дмитрий Иванович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 99 с. : ил.

Глава 1. Литературный обзор
1.1 Влияние высокого давления на процесс полимеризации
1.2 Термическое инициирование
1.3 Инициирование свободнорадикальными инициаторами
1.4 Влияние давления на элементарные акты роста и обрыва
полимерных цепей
1.5 Зависимость предельной температуры полимеризации от
высокого давления
1.6 Реакции сополимеризации при высоких давлениях
1.7 Реакции полимеризации перфтормономеров.
1.7.1 Полимеризация гексафторбутадиена-1,3
1.7.2 Анионная полимеризация гексафторбутадиена-1,3
1.7.3 Радиационная полимеризация гексафторбутадиена-1,3
1.7.4. Полимеризация гексафторбутадиена-1,3 при высоком давлении
1.7.5 Полимеризация гексафторпропилена
1.7.6 Плазменная полимеризация гексафторпропилена
1.7.7 Теломеризация гексафторпропилена при аутогенных давлениях
1.7.8 «Живая» радикальная полимеризация гексафторпропилена с перфторалкилиодидами
Глава 2. Экспериментальная часть
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1 .Реакции гексафторбутадиена при высоких давлениях

3.2. Полимеризация ГФБ и димера ГФБ
Глава 4 Кинетика и механизм реакций теломеризации гексафторпропилена в присутствии иодперфторалкилов при высоких давлениях
Глава 5. Сополимеризация гексафторпропилена и трифторхлорэтилена при высоких давлениях
Заключение
Выводы
Приложение
Литература

Химия фтора и производство фторсодержащих полимеров являются одной из наиболее быстро развивающихся отраслей химической науки, промышленности. Химия фторорганических соединений начала интенсивно развиваться в 40-х годах XX столетия. Потребность во фторорганических аналогах углеводородов, возникшая во время второй мировой войны для овладения атомной энергией, привела к разработке эффективных методов введения фтора в органические соединения и к созданию класса фторуглеродных и фторхлоруглеродных соединений. Так были получены фторсодержащие материалы, обладающие высокой устойчивостью к чрезвычайно агрессивным химическим средам.
Необходимость в получении больших количеств фтора и особенно стабильных фторорганических соединений привела к широкому изучению химии и технологии этих веществ. Материалы, полученные на основе фтора, начали применяться в современной технике с её высокоскоростными двигателями и необычайными условиями эксплуатации.
Вещества, в которых водород полностью или почти полностью замещен атомами фтора, а в отдельных случаях атомами фтора и хлора, повторяющие полностью строение углеводородов, неизвестны в природе и являются результатом деятельности человека. Они обладают рядом уникальных свойств, среди которых важнейшими являются термическая и химическая стабильность, низкая температура кипения при высоком молекулярном весе, низкое поверхностное натяжение, замечательные электрические и высокие механические характеристики. Сочетание таких свойств в одном веществе определило их использование в современной технике. Фторуглероды оказались материалами, применение которых способно произвести настоящую

Схема
-40-55апЗЛпо1
цвипер-ионныи механизм
бирздикальный механизм
Анализ большого числа литературных источников позволяет заключить, что характерными величинами Д V/ для цвиттер-ионного механизма являются --40-55 см3/моль, для согласованного механизма -25-35 см3/моль и для бирадикального механизма - 10--20 см3/моль.
Эксперименты выполнялись на установке типа цилиндр-поршень. Продолжительность опыта составляла от 1 часа до 24 часов. После окончания эксперимента давление сбрасывалось, а блок с закрытой ампулой охлаждался до -15~--20°С. Ампула извлекалась из блока, а реакционная смесь анализировалась.
Гексафторбутадиен и C3F5I (фирма Scientific Industrial Association «Р&М» Russia, содержание основного вещества 99,5%)
Анализы реакционных смесей проводились методами ГЖХ (хроматограф Хром-4, хроматографическая колонка с фазой ХЕ-30, длиной 3 м) на хромато-масс-спектрометре VG 7070Е с использованием 25-метровой капиллярной колонки с фазой SE-30.
Эксперименты проводились с ампулами объемом 1,5 и 20 мл. В опытах измерялось смещение поршня, и по найденному после опыта выходу полимера