Влияние надмолекулярной организации полиоксиэтиленгликолятов на реакционную способность ароматических изоцианатов

• Автор: Шкодич, Валентина Федоровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 152 с. : ил.

2.4.6. Методика исследования электрофизических характеристик
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Основные закономерности анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой полиоксиэтиленгликолятами калия
3.2. Вискозиметрические исследования координационного связывания по-лиоксиэтиленгликолей хлоридами переходных металлов
3.3. Кинетические исследования анионной полимеризации ароматических изоцианатов
3.3.1. Математическое моделирование кинетики анионной полимеризации изоцианатов
3.3.1.1. Математическая модель кинетики стадии инициирования анионной полимеризации изоцианатов
3.3.1.2. Идентификация параметров математической модели стадии инициирования кинетики анионной полимеризации изоцианатов
3.4. Установление механизма анионной полимеризации ароматических изоцианатов, инициируемой полиоксиэтиленгликолятами калия, координационно связанного с хлоридами переходных металлов
3.5. Получение и исследование физико-механических и защитных свойств покрытий на основе полиоксиэтиленгликолятов калия и ароматических
изоцианатов
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
ПУ - полиуретаны
МКПУ - металлкоординированные полиуретаны МК - металлокомплексы
ПЭГ-9 - полиоксиэтиленгликоль с числом оксиэтиленовых звеньев равным девяти
ПЭГ-13 - полиоксиэтиленгликоль с числом оксиэтиленовых звеньев равным тринадцати
ПЭГ-35 - полиоксиэтиленгликоль с числом оксиэтиленовых звеньев равным тридцатипяти ФИЦ - фенилизоцианат ТДИ - толуилендиизоцианат ПИЦ- полиизоцианат ТМА-термомеханический анализ ДТА-дифференциально-термический анализ

Показано, что редкоземельные ионы координируют кислород в большей степени, чем азот, как и в случае мономерных аналогов.
Рассматривается комплексообразование ионов К+, Na+, NH/ с полиэфирами - полиэтиленгликолем (ММ=2050), с макроциклическими полиэфирами типа полидибензо-18-краун-6 [117]. Комплексообразование полиэфиров с KCNS, NaCNS и NH4CNS изучали спектроскопически в этаноле. Определены константы равновесия комплексообразования. Наиболее устойчивыми в ряду полидибензо-18-краун-6, ППГ и ПЭГ оказались комплексы полиэтиленгликоля, возможно, из-за большей гибкости молекул. В растворе ПЭГ с ионами К+, Na+, NH4+ образует комплексы состава металл: полимер=1:6.
Методом ПМР исследовано взаимодействие ионов щелочных и щелочноземельных металлов с олигомерами оксиэтилена (нециклическими с числом оксиэтиленовых звеньев п=1-8 и краун-эфиром с п=4-6) в (СОэ)2СО и CD3CN [118]. При добавлении солей металлов к растворам олигомерных оксиэтиленов происходит смещение сигналов СН2 и СНз групп в слабом поле. Сравнение величин химических сдвигов свидетельствует о специфическом связывании Mg2+, Са2+, Na+, К+- ионов и об отсутствии такого взаимодействия в случае Rb+, Cs+, NH4- ионов. Показана важная роль концевых групп нециклических олигомеров в комплексообразовании.
Реакцией сложноэфирной поликонденсации получены [119-121] олигомерные и полимерные соединения, содержащие p-кетоэфирные, Р-дикетонные и Р-кетонитрильные группы в основной или боковой цепи. Эти полифункциональные соединения образуют хелаты с рядом катионов металлов (Cu(II), Fe(III), Co(II), Ni(II)); в комплексообразовании они реагируют межмолекулярно и в енольной форме, причем енольная группа является солеобразующей, а карбалкокси-, кето-, и нитрильная группы образуют с ионом металла координационную связь.
Изучены строение, состав и свойства комплексов ионов переходных металлов (Mn2+, Со2*, Ni2+, Cu2+) с поли-р-кетоэфирами (полидиэтилсеба-