Бинарные системы на основе изоцианатов и эпоксидов - модификаторы полиолефинов

• Автор: Спиридонова, Регина Романовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 134 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Явления синергизма в процессах модификации полиолефинов
1.1. Классификация способов модификации полимеров многокомпонентными системами
1.2. Синергические эффекты при использовании многокомпонентных модифицирующих систем
1.2.1. Синергизм в процессе термоокислительной стабилизации
1.2.2. Синергизм в процессе стабилизации к УФ- и светостойкости
1.2.3 Синергизм в процессе стабилизации к огнестойкости
1.2.4. Синергизм по ряду технологических и эксплуатационных
свойств
1.3. Антагонизм при использовании бинарных систем
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика используемых в работе веществ
2.1.1. Полимеры
2.1.2. Модификаторы
2.1.3. Непредельные а-олефины
2.1.4. Растворители
2.1.5. Катализаторы
2.2. Методики проведения модификации
2.3. Методика проведения модельных реакций
2.4. Методы исследования структуры продуктов модельных реакций
2.4.1. ЯМР 1 Н-спектроскопия
2.4.2. Ближняя ИК-спектроскопия
2.4.3. ИК-спектроскопия средней области
2.5. Расчет кинетических параметров реакции сополимеризации изоцианатов и эпоксидов

2.5.1. Методика определения функциональных групп
2.5.2. Методика расчета порядка реакции сополимеризации и
констант скорости реакции
2.5.3. Методика расчета энергии и энтропии активации
2.5.4. Математическое моделирование кинетики анионной сополимеризации изоцианатов и эпоксидов
2.5.5. Методика расчета относительных констант сополимеризации методом Файнемана-Росса
2.6. Методы исследования структуры и свойств ПО
2.6.1. Термические методы исследования
2.6.2.Кинетические методы исследования стабилизирующего
действия модификаторов
2.6.3. Реологические испытания
2.6.4. Определение структуры полимеров методом инфракрасной спектроскопии
2.6.5. Определение структуры полимеров методом рентгеноструктурного анализа
2.6.6. Изучение молекулярной подвижности полимеров
методом импульсной ЯМР-спектроскопии
2.6.7. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств модифицированных полиолефинов
2.7. Симплекс-решетчатый метод планирования эксперимента 76 ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Модификация кристаллических полиолефинов смесями
изоцианатов и эпоксидов
3.1. О химических превращениях в процессе сополимеризации изоцианатов и эпоксидов
3.2. Химические превращения в процессе взаимодействия
изоцианатов, эпоксидов и непредельных олефинов

3.3. Синергические эффекты по термостабильным характеристикам в процессе модификации кристаллических полиолефинов бинарными
смесями изоцианатов и эпоксидов
3.4. Изменение эксплуатационных и технологических свойств при
модификации кристаллических полиолефинов бинарными

смесями изоцианатов и эпоксидов ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

В работе [82] было замечено также, что если исходные полимеры при длительной переработке деструктируют, то модифицированные сохраняют свои основные свойства на первоначальном уровне (табл. 1.10.).
Таблица 1.10. Изменение свойств модифицированных смесью Фенозан 28 + димер ТДИ (2:1, 0,5 мас.%) ПО в результате термообработки
Полимер Время вальцевания, мин ор, МПа от, МПа £,% (Бб-Ю
исх. мод. исх. мод. исх. мод. исх. мод.
ПП 0 30,7 30,0 30,1 30,0 450 530 5,2 5,
20 д 30,2 д 30,2 Д 500 д 5,
40 д 30,6 д 30,6 Д 470 д 5,
ПЭНД 0 29,0 27,6 24,2 22,9 830 816 1,7 3,
20 30,3 30,5 23,8 25,3 860 785 1,7 3,
40 23,7 28,1 23,7 23,6 555 783 2,3 2,
д — деструктирует
Период индукции термоокисления ПЭВД, например, создаваемый фенольным стабилизатором Нонокс ВСП в присутствии изоцианатного соединения Десмодура ТТ, удлиняется вдвое (рис. 1.5.).
Смесь аминного антиоксиданта Диафен-нн с олигоуретаном Суризон АММ, судя по скорости накопления карбонильных групп в полиэтилене в процессе термоокислительного старения, оказалась эффективнее индивидуальных добавок (табл. 1.11.).
Аналогичная закономерность прослеживается, как при варьировании концентрации Нонокса ВСП в полимере при разных количествах введенного Десмодура ТТ, так и при изменении природы ИЗ (рис. 1.6.).
В рассматриваемом аспекте весьма существенным является факт синергизма при совместном использовании ИЗ с фенольными антиоксидантами - Ирганоксом 1010 или Фенозаном 28 (рис. 1.8.).