Амфифильные полимерные системы, переход клубок-глобула (коллапс) и абсорбционные свойства

• Автор: Махаева, Елена Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 304 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Взаимодействие полиэлектролитов с противоположно заряженными ПАВ
1.1.1. Водные растворы полиэлектролитов и ПАВ
1 Л.2. Комплексообразование между сетчатыми полиэлектролитами и противоположно-заряженными

1.1.3. Структура комплексов полиэлектролитный гель-
противоположно-заряженный ПАВ
1.2. Взаимодействие полиэлектролитов с противополжно заряженными водорастворимыми органическими красителями
1.2.1. Взаимодействие линейных полиэлектролитов с водорастворимыми органическими красителями
1.2.2. Влияние солей на стабильность комплексов полиэлектролит-краситель
1.2.3. Селективное взаимодействие комплексов гель-краситель с ионами металлов
1.3. Термочувствительные полимеры
1.3.1. Влияние температуры на конформационное поведение гидрогелей
1.3.2. Взаимодействие ионогенных ПАВ с неионными амфифильными полимерами
1.3.3. Влияние ионогенных ПАВ на переход клубок-глобула неионного амфифильного полимера, индуцированный температурой

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Объекты исследования
2.1.1. Синтез полиэлектролитных гелей
2.1.2. Методика получения геля ПВК
2.1.3. Синтез ПВК и его сополимеров с МАК
2.1.4. Поверхностно активные вещества
2.1.5. Красители
2.1.6. Растворители
2.2. Методы исследования
2.2.1. Гравиметрические измерения
2.2.2. Спектрофотометрическое определение
абсорбированных соединенней
2.2.3. ИК-спектроскопия
2.2.4. Малоугловое рентгеновское рассеяние
2.2.5. Светорассеяние
2.2.6. Метод высокочувствительной дифференциальной сканирующей калориметрии
ГЛАВА 3.Коллапс полиэлектролитных гелей, индуцированный
взаимодействием с противоположно заряженными ПАВ
3.1. Основные параметры, определяющие коллапс
3.1.1.Теория коллапса полиэлектролитных сеток при взаимодействии с противоположно заряженными

3.1.2. Влияние полиэлектролитной сетки на коллапс гелей и абсорбцию ПАВ
3.1.3. Влияние соотношения объемов геля и раствора
3.1.4. Взаимодействие слабосшитого анионного геля с эмульгатором полистирольного латекса
3.1.5. Влияние длины углеводородного радикала ПАВ
3.2. Абсорбционные свойства комплексов
3.2.1. Абсорбция малорастворимых в воде органических веществ
3.2.2. Взаимодействие комплексов ПЭ гель - ПАВ с ионами металлов: ПЭ гель-ПАВ как матрица для формирования металлических наночастиц
3.2.3. Взаимодействие комплекса ПЭ гель-ПАВ с ионогенным ПАВ, заряд которого противоположен заряду ПАВ, образующего комплекс
3.2.4. Влияние спирта на стабильность комплексов ПЭ гель-противоположно заряженный ПАВ
3.3. Влияние полимерной матрицы
3.3.1. Набухание полиэлектролитных гелей в солевых растворах
3.3.2. Полиамфолитные гели
3.3.3. Термотропные гели
ГЛАВА IV. Коллапс полиэлектролитных гидрогелей, индуцированный
взаимодействием с водорастворимыми органическими
красителями
4.1. Влияние полиэлектролитной сетки геля на абсорбцию и агрегацию красителей
4.1.1. Коллапс полиэлектролитного геля
4.1.2. Абсорбция и агрегация красителя
4.1.3. Иммобилизация и 1-агрегация цианинового красителя в полиэлектролитной матрице
4.2. Краситель, иммобилизованный в геле как селективный
реагент
4.2.1. ПЭ гидрогели - водорастворимые красители
образованных при умеренной плотности заряда сетки, уменьшение длины алкильного радикала ПАВ может вызвать структурный фазовый переход от РтЗп кубической к гранецентрированной кубической и затем гексагональной. Таким образом, было показано, что для образования высокоупорядоченной структуры комплексов ПЭ гель-ПАВ необходимы а) высокая плотность зарядов полимерных цепей сетки, б) концентрация ПАВ выше некоторой величины и в) длинный алкильный радикал ПАВ.
Комплексы гель-ПАВ представляют собой микрогетерогенную систему, в которой высокоупорядоченные области соседствуют с обогащенными растворителем неупорядоченными областями. Изменение влагосодержания комплексов существенно меняет симметрию образующихся структур [102]. При высушивании образцов наблюдается переход из гексагональной упаковки в ламилярную. Структурные перестройки при варьировании содержания воды в комплексах ПЭ гель-ПАВ обратимы: при добавлении воды к
высушенному образцу начальная структура комплекса восстанавливается.
В присутствии значительного количества низкомолекулярного электролита и высоких концентрациях ПАВ наблюдается образование нестехиометрических комплексов между полиэлектролитным гелем на основе полидиаллилдиметиламмоний хлорида и противоположно заряженным ПАВ (додецилбензосульфатом натрия). Причем избыток ПАВ увеличивается при умеренных концентрациях соли (0.3М). При высоких концентрациях соли (1 М) наблюдается частичная диссоциация комплекса [94].
Таким образом, комплексы ПЭ гелей с противоположно заряженными ПАВ состоят из полярного основания с одной стороны и гидрофобных хвостов с другой. Трехмерная структура полиэлектролитного геля способствует самоорганизации