Комплексообразование циклодекстринов с некоторыми биологически активными соединениями в водных растворах

• Автор: Терехова, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 301 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Циклодекстрины как представители отдельного класса макроциклических лигандов в супрамолекулярной химии
1.1. Получение, структура и классификация циклодекстринов
1.2. Физико-химические свойства циклодекстринов
1.3. Основные представления о комплексообразовании циклодекстринов
1.4. Направления практического использования циклодекстринов
1.5. Заключение к главе и обоснование цели работы
ГЛАВА 2. Комплексообразование циклодекстринов с простейшими ароматическими карбоновыми кислотами и структурно близкими моноциклическими соединениями
2.1. Комплексообразование циклодекстринов с бензойной кислотой
2.2. Комплексообразующая способность циклодекстринов по отношению
к аминобензойным кислотам
2.3. Взаимодействия циклодекстринов с пиридинкарбоновыми кислотами
и некоторыми другими биологически значимыми производными пиридина
2.4. Закономерности комплексообразования циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в водном растворе
2.5. Эффекты среды в комплексообразовании циклодекстринов с
ароматическими карбоновыми кислотами
ГЛАВА 3= Комплсксоо6пазование циклодскстринов с некоторыми биологически активными бициклическими соединениями
3.1. Взаимодействия циклодекстринов с пуриновыми алкалоидами
3.2. Комплексы циклодекстринов с менадионом (витамином Кз)
3.3. Сравнительный анализ комплексообразования а- и
р-цикподекстринов с бициклическими молекулами-гостями
ГЛАВА 4. Комплексообразование циклодекстринов с трициклическими соединениями и их структурными фрагментами
4.1. Комплексообразование циклодекстринов с рибофлавином,
люмихромом и аллоксазином
4.2. Взаимодействия циклодекстринов с люмазином и урацилом -

структурными фрагментами флавинов
ГЛАВА 5. Взаимосвязь между термодинамическими и структурными характеристиками процессов комплексообразования циклодекстринов с биомолекулами
5.1. Явление энтальпийно-энтропийной компенсации
5.2. Термодинамический энтальпийно-энтропийный компенсационный
эффект в комплексообразовании циклодекстринов
5.3. Соотношение между термодинамическими и структурными
характеристиками комплексообразования а- и р-циклодекстринов
ГЛАВА 6. Некоторые аспекты практического использования '
полученных результатов
6.1. Солюбилизирующее действие циклодекстринов
6.2. Циклодекстрины как возможные стабилизирующие агенты
6.3. Использование циклодекстринов в аналитической химии
ГЛАВА 7. Краткое описание используемых экспериментальных методов
7.1. Калориметрия растворения
7.2. Калориметрия титрования
7.3.'нЯМР спектроскопия
7.4. Метод растворимости
7.5. УФ-спектроскопия
7.6. Капиллярный электрофорез
7.7. Денсиметрия
7.8. Определение стехиометрии комплексов (метод Жоба)
7.9. Реактивы
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
А1х - аллоксазин
Ьиш — люмихром
ШЯ - рибофлавин
Меп - менадион
БК - бензойная кислота
ГП-ЦД - гидроксипропил-циклодекстрин
ИК - изоникотиновая кислота
КЭ - компенсационный эффект
мАБК - мета-аминобензойная кислота
м.р. - метод растворимости
НК - никотиновая кислота
НфК - нифлумовая кислота
оАБК - орто-аминобензойная кислота
пАБК - пара-аминобензойная кислота
ПК - пиколиновая кислота
с/ф - спектрофотометрия
ЦД — циклодекстрин

Глава
К их числу можно отнести работы по комплексообразованию ЦД с алкано-лами [142-145], алифатическими карбоновыми кислотами [90, 146-148], аминокислотами и пептидами [149-153].
Для одноосновных алифатических карбоновых кислот и алканолов были получены и проанализированы зависимости , АсН и Ас5 от числа атомов углерода в алкильной цепи (пс), рассчитаны вклады метиленовых и гидроксильных групп в термодинамические параметры комплексообразова-ния. При этом было выявлены общие закономерности для а-ЦД и Р-ЦД: 1) в полости ЦД может расположиться алкильная цепочка из 5-6 атомов углерода, при пс > 7 метиленовые группы находятся снаружи; 2) возрастает при увеличении пс, но в некоторых случаях достигает максимального значения и не изменяется при дальнейшем повышении пс ; 3) удлинение алкильной цепи приводит к повышению экзотермичности взаимодействия и делает его эн-тальпийно благоприятным; 4) различие в сольватации гостей не отражается на термодинамике комплексообразования; 5) термодинамические параметры комплексообразования преимущественно определяются вкладами от взаимодействий той части молекулы гостя, которая включается в полость ЦД.
Термодинамическое исследование комплексообразования природных а-ЦД и Р-ЦД с рядом аминокислот и оснований нуклеиновых кислот было проведено Куликовым О.В. [151]. Обнаружена селективность комплексообразования, проявляющаяся в предпочтительном связывании обоих ЦД с ароматическими аминокислотами, а-ЦД - с пиримидиновыми основаниями и р-11Д - с пуриновыми основаниями. Работа Куликова О.В. [151] была направлена, главным образом, на сопоставление комплексообразующих свойства двух макроциклических лигандов - циклодекстринов и эфира 18-краун-6, которые отличаются полярностью макроциклической полости, и основной акцент был сделан на выявлении влияния природы макроциклической полости на процессы комплексообразования. На основе полученных термодинамиче-