Фотохимия и люминесценция разнолигандных комплексных соединений европия(III), иттербия(III) и неодима(III)

• Автор: Калиновская, Ирина Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 311 с. : 13 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1Л. Методики синтеза исследуемых соединений РЗЭ
1-2- Экспериментальные методы исследования комплексных
соединений РЗЭ
1-3. Методика приготовления полимерных пленок, легированных
соединениями РЗЭ
ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ И СТРОЕНИЕ
РАЗНОЛИГАНДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЕВРОПИЯ(Ш) С
Р-ДИКЕТОНАМИ
2 Л. Реакции замещения р-дикетонов в аддуктах р-дикетонатов
европия(Ш). Состав и строение разнолигандных трис-р-дикетона-тов европия(Ш). Механизм замещения р-дикетонов
2 2 Взаимное замещение лигандов в тетракис-Р-дикетонатах
европия(Ш). Состав и строение тетракис-соединений европия(Ш) с двумя различными Р-дикетонами
2.3. Реакции комплексообразования разнолигандных соединений
европия(Ш) с р-дикетонами и трифторуксусной кислотой. Состав и строение разнолигандных комплексов европия(Ш) в растворах
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Еи(Ш), N6(111), УЪ(Ш)
С р-ДИКЕТОНАМИ
3.1 Люминесцентные свойства разнолигандных соединений Еи(Ш) с
гексафторацетилацетоном и гептафтордиметилоктандионом. Кристаллическая структура и триболюминесценция комплекса Еи(ЬГас)3-21рро
3.2. Люминесцентные свойства соединений европия(Ш) с двумя различными Р-дикетонами

3.3 Спектрально-люминесцентные свойства соединений европия(Ш) с
р-дикетонами и трифторуксусной кислотой

3.4 Строение и люминесценция разнолигандных соединений европия(Ш) с хинальдиновой кислотой и Р-дикетонами. Роль состояния переноса заряда
3.5 Люминесценция тетракис-р-дикетонатов европия(Ш) с родамином 6Ж. Формирование эксимеров
3.6 ИК-люминесценция разнолигандных соединений неодима(Ш) и иттербия(Ш) с Р-дикетонами и карбоновыми кислотами
ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ, ТРИБОЛЮМИНЕС -ЦЕНТНЫЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА КАРБОКСИЛАТОВ ЕВРОПИЯ(Ш)
4.1. Строение и люминесцентные свойства соединений европия(Ш) с коричной кислотой, азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами. Триболюминесценция соединения [Еи(Ст)3]п
4.2. Влияние строения разнолигандных соединений европия(Ш) с хинальдиновой кислотой на их люминесцентные свойства
4.3. Строение и люминесценция разнолигандных антранилатов европия(Ш)
4.4. Кристаллическая структура и люминесценция комплексных соединений европия(Ш) с трифторуксусной кислотой. Триболюминесценция соединения [Еи(ТЕА)з-2трро-Н20]2
4.5. Кристаллическая структура и люминесцентные свойства соединений европия(Ш) с толуиловой кислотой, азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами
4.6. Влияние нейтральных лигандов на люминесцентные свойства координационных соединений европия(Ш) с хинолиновой кислотой
4.7. Влияние гадолиния(Ш) на люминесценцию разнометальных трифторацетатов европия(Ш). Механизм колюминесценции
4.8. Корреляция люминесцентных и магнитных свойств разнолигандных соединений европия(Ш)
ГЛАВА 5. МЕХАНОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ РАЗНОЛИГАНДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЕВРОПИЯ(Ш)
5.1. Оптимальные условия механосинтеза разнолигандных соединений европия(Ш) с Р-дикетонами и карбоновыми кислотами. Влияние растворителей на процесс механосинтеза
5.2. Изучение механизма твердофазного синтеза разнолигандных соединений европия(Ш) по данным рентгенофазового, термического анализа, ЭПР спектроскопии
5.3 Морфологическое строение и дисперсность разнолигандных
соединений европия(Ш) при механохимической активации
ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ. ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ И
ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАЗНОЛИГАНДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЕВРОПИЯ(Ш) С р-ДИКЕТОНАМИ И
КАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ
6.1. Рентгеноэлектронные спектры и электронное строение разнолигандных комплексов европия(Ш)
6.2. Взаимосвязь электронодонорных свойств лигандов и люминесцентно-спектроскопических параметров разнолигандных соединений европия(Ш) с Р-дикетонами и карбоновыми кислотами
6.3. Перенос энергии в разнолигандных карбоксилатах еврония(Ш)
6.4. Фотохимическое поведение разнолигандных соединений европия (III), влияние лиганда на фотостабильность соединений. Механизм разгорания фотолюминесценции
ГЛАВА 7. ПОЛИМЕРНЫЕ СВЕТОТРАНСФОРМИРУЮЩИЕ
МАТЕРИАЛЫ. ФОТО ДЕСТРУКЦИЯ И ФОТОСТАБИЛИЗАЦИЯ КОМПЛЕКСОВ ЕВРОПИЯ(Ш) В ПОЛИЭТИЛЕНЕ И ПОЛИВИНИЛХЛОРИДЕ

7.1. Дисперсность разнолигандных соединений европия(Ш) в полиэтилене высокого давления по данным флуоресцентной и атомно-силовой микроскопии

7.2. Фотохимическое поведение люминесцирующих полимерных композиций на основе комплексных соединений европия(Ш), антраниловой кислоты и полиэтилена высокого давления
7.3. Механохимическое активирование полиэтилена высокого давления соединениями европия(Ш)
7.4. Фотодеструкция и фотостабилизация соединений европия(Ш) в поливинилхлориде
7.5. Фотолиз Р-дикетонатов иттербия(Ш) в полимерах
ЗАКЛЮЧЕНИЕ

замещения нами было проведено ЯМР-исследование систем, содержащих трис- и тетракис-Р-дикетонаты европия.
С целью установления условий образования, состава, строения и спектральных характеристик разнолигандных комплексов европия проведено ЯМР ('Н, |9Е) и люминесцентное исследование систем Еи((3-сііс)з-р1іеп-СБСЬ-(Р-с1іс)’, где Р-сйс ф Р-біс*, СБСІз-дейтерохлороформ. В качестве лигандов выбраны Р-дикетоны, обладающие различными электронодонор-ными свойствами: Насас, НЬгас, НсІЬт, ЬЙґас, Нйа, НЫЕас, НЬґас. Вводимые Р-дикетоны и существующие в растворе в виде молекулярных частиц обозначали как НЬРас, Ниа и т. д. Соотношение конкурирующих р-дикетонов в растворах изменялось от 20 до 0 (т = (р-сііс/(р-біс)*) [60, 61]. Соединения состава Еи(р-біс)3-рЬеп синтезировали по методикам [62].
Для исследуемого ряда характерно сохранение координационного числа и дентатности координируемых лигандов [63]. В работах [63, 64] на основании данных ЯМР ('Н, ,9Р) было установлено, что при растворении Р-дикетонатов европия с 1,10-фенантролином в хлороформе их состав и строение не изменяются и идентичны исходным соединениям.
Введение в растворы Еи(РР-сЗіс)з'рИеп, где рР-с1іс - іґас, ба, Ьґас, всех перечисленных выше Р-дикетонов с метальными и арильными заместителями приводит к появлению в спектрах ЯМР сигналов, характерных для Р-дикетонов, растворенных в хлороформе, и не затрагивает положения резонансных линий исходного комплекса. Из этого следует, что вводимые ацидолиганды не замещают связанных с ионом европия рР-сйс. Напротив, введение фторсодержащих Р-дикетонов в растворы комплексов европия с асас, Ъгас или бЬт приводит к быстрому замещению последних и образованию, в зависимости от величины т, комплексов с двумя различными Р-дикетонами или комплексов, в состав которых входят только рР -дикетоны. Об этом свидетельствует появление в спектрах ЯМР новых сигналов, анализ которых позволяет однозначно установить состав комплексов, образующихся