Физико-химические закономерности окислительно-восстановительных процессов с участием алкилрезорцинов и железа(III)

• Автор: Дыкман, Роман Львович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 129 с. : ил.

Оглавление
Введение
Г лава 1. Химические свойства и биологические функции фенольных соединений и их алкилированных производных (обзор литературы)
1.1. Химические свойства и биосинтез фенольных соединений. Многоатомные фенолы
1.2. Регуляторные функции фенольных соединений
1.3. Антиоксидантные свойства фенольных соединений
1.4. Химические и биохимические свойства алкилрезорцинов в биологических системах
1.5. Функции внеклеточных ауторегуляторов микроорганизмов
1.6. Свойства алкилированных фенолов как адаптогенов
1.7. Физико-химическое взаимодействие алкилированных фенолов с нуклеиновыми кислотами
1.8. Функция алкилированных фенолов как химических шаперонов.39 .
1.9. Алкилрезорцины как пищевые биомаркеры
1.10. Химические (абиотические) взаимодействия с участием сигнальных молекул - внеклеточных ауторегуляторов микроорганизмов
Глава 2. Материалы и методы исследования
2.1. Материалы и объекты исследования
2.2. Приготовление водного раствора 5-метилрезорцина в смеси с хлоридом железа(Ш) и измерения электронных спектров поглощения
2.3. Приготовление исходного водного раствора 5-метилрезорцина и измерения электронных спектров поглощения
2.4. Приготовление водно-этанольного раствора 4-н-гексилрезорцина в смеси с хлоридом железа(Ш) и измерения электронных спектров поглощения
2.5. Приготовление исходного водно-этанольного раствора 4-н-гексилрезорцина и измерения электронных спектров поглощения
2.6. Приготовление смеси алкилрезорцинов с Ге(Ш) для исследования методом спектроскопии ядерного гамма-резонанса
2.7. Спектроскопия в УФ-области
2.8. Мёссбауэровская (ядерная гамма-резонансная) спектроскопия
2.8.1. Особенности метода при количественных измерениях
2.8.2. Измерения мёссбауэровских спектров
2.9. Теоретическое исследование относительной химической активности алкилрезорцинов в реакциях окисления методом квантовой химии
2.10. Газовая хроматография с масс-спектрометрическим детектированием
2.11. Рентгенофлуоресцентный анализ
2.12. Инфракрасная спектроскопия
Глава 3. Экспериментальные исследования, результаты и их обсуждение
3.1. Окислительно-восстановительные процессы с участием 5-метилрезорцина
3.2. Окислительно-восстановительные процессы с участием 4-н-гексилрезорцина
3.3. Исследование восстановления железа(Ш) в присутствии алкилрезорцинов методом мёссбауэровской спектроскопии
3.4. Мёссбауэровское исследование влияния кислотности на скорость редокс-взаимодействий железа(Ш) с 4-н-гексилрезорцином в водных средах
3.5. Анализ кинетических закономерностей процессов взаимодействия алкилрезорцинов с железом(Ш)
3.6. Результаты квантово-химического исследования и их обсуждение в сравнении с экспериментальными данными
3.7. Исследование продуктов взаимодействия 4-н-гексилрезорцина с железом(Ш) методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием
3.8. Исследование состава хлороформного экстракта продуктов взаимодействия 4-н-гексилрезорцина с железом(Ш) методом рентгенофлуоресцентного анализа
3.9. Исследование продуктов взаимодействия 4-н-гексилрезорцина с железом(Ш) методом ИК-спектроскопии
Заключение
Выводы
Список использованных источников

Химическая структура фс^ - алкилированных фенолов (в частности, гомологов и изомеров алкилрезорцинов) определяет их свойства, важные для функционирования в качестве адаптогенов:
1) реакционную способность в процессах комплексообразования с мембранными липидами и клеточными биополимерами (за счет слабых гидрофобных и электростатических взаимодействий, а также образования водородных связей), что обусловливает изменения структурной организации и, вследствие этого, функциональной активности мембран и биомакромолекул;
2) различия в степени полярности и гидрофобности, что влияет на свойства алкилированных фенолов (АР) как лигандов при их взаимодействии с субклеточными структурами;
3) амфифильность, обусловливающую способность алкилированных фенолов перемещаться в системе «липид-вода» и проникать в клетку без участия ацилпереносящих белков;
4) способность к многостадийному окислению и, следовательно, антирадикальную активность, что определяет важную роль алкилированных фенолов в неферментативной системе антиоксидантной защиты клеток.
В зависимости от степени гидрофобности изомеров и гомологов и протонирования компонентов среды, алкилированные фенолы преимущественно транспонируются к липофильной фазе и связываются с мембранными липидами или клеточными биополимерами при pH < 7.0 или переходят в водную фазу при pH > 7.0 [45]. Аккумулируясь в клетках, алкилированные фенолы вызывают следующие изменения: повышение микровязкости мембран [46]; изменение ионного транспорта и водного баланса клетки, ее дегидратацию [47]; снижение функциональной активности мембран, в том числе - ферментов электрон-транспортной цепи [47]; повышение в клетках уровня ионов кальция, участвующих в стабилизации субклеточных структур и системе внутриклеточных эффекторов [48].