Электрофильное замещение в ряду 2,3 , -бихинолила

• Автор: Демидова, Наталья Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 133 с.

Глава 1. Нитрование и галогенирование производных хинолина (литературный обзор)
1.1. Общие положения
1.2. Нитрование
1.2.1. Нитрование хинолинов в сильнокислых средах
1.2.2. Нитрование хинолинов в слабокислых средах
1.2.3. Нитрование И-оксида хинолина
1.3. Галогенирование
1.3.1. Галогенирующие реагенты
1.3.2. Галогенирование хинолинов в сильнокислых средах
1.3.3. Галогенирование хинолинов в нейтральной и слабокислой средах
1.3.4. Галогенирование хинолинов в основной среде
1.3.5. Галогенирование ТЧ-осидов хинолина
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Протонирование 2,3’-бихинолила и его дигидропроизводных47
2.2. Нитрование
2.2.1. Нитрование 2,3’-бихинолилов
2.2.2. Нитрование кватернизованных 2,3’-бихинолилов
2.2.3. Нитрование и нитрозирование Г,4’-дигидро-2,3’-бихинолилов
2.2.4. Нитрование Г-алкил-Г,4’-дигидро-2,3’-бихинолил-4’-онов
2.2.5. Нитрование Г-алкил-Г,2’-дигидро-2,3’-бихинолил-2’-онов
2.2.6. Синтез 5- и 8-амино-2,3’-бихинолилов
2.3. Галогенирование
2.3.1. Галогенирование 2,3’-бихинолилов
2.3.2. Галогенирование дигидро-2,З’-бихинолилов
2.3.3. Галогенирование Г-алкил-Г,2’-дигидро-2,3’-бихинолил-2’-онов 1 ,-алкил-Г,4’-дигидро-2,3’-бихинолил-4’-онов
Глава 3. Экспериментальная часть
Вводы
Список литературы

Значительное количество исследований реакций электрофильно-го замещения позволило осмыслить закономерности их протекания в аренах. Тем не менее, до настоящего времени нет четкого понимания данных процессов в азинах. Так, далеко не всегда понятно влияние полярности реакционной среды и регентов, изменяющее ориентацию, вклад п- и п-комплексов в ходе образования переходного состояния, роль ковалентных интермедиатов и возможных перегруппировок. Все это в полной мере относится и к хинолинам.
В то же время, к началу наших исследований реакции электро-фильного замещения в ряду несимметричных бисгетероароматиче-ских соединений оставалось практически не изученными. Особый интерес представляет взаимное влияние гетероколец на региоселектив-ность исследуемых реакций.
Поэтому целью настоящей диссертационной работы являлось исследование реакций нитрования и галогенирования в ряду 2,3’-бихи-нолила.
В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:
1. Изучение направления монопротонирования 2,3’-бихинолилов и их производных (гл. 2.1.).
2. Исследование реакции нитрования 2,3’-бихинолилов и их четвертичных солей (гл. 2.2.1. и 2.2.2.).
3. Изучение реакции нитрования дигидропроизводных 2,3’-бихино-лила (гл. 2.2.З.).

Значение рКВн+ 2,3’-бихинолила 1а, определенное методом кислотно-основного титрования [98], составляет в воде 4.25, в изопропаноле 8.60 (по данным [99], рКВн+ хинолина в воде составляет 4.94).
Значение рКВц+ соединения ЗЬ, определенное методом кислотноосновного титрования [98] составляет в воде 4.50. в изопропаноле
8.90.
И, наконец, значение рКВн+ соли 5а, определенное методом кислотно-основного титрования, составляет в воде 2.60. в изопропаноле
6.90.
Рис. 2. Кривые рН-потенциометрического титрования: 1 -метил-3 ’-(2-хинолнл)хинолиний иодида 5а (1,4); 2,3’-бихинолила 1а (2,5); 1 ’-метил-1 ’,4 ’-дигидро-2,3 ’-бихинолила За (3,6) в водных растворах (1-3) и изопропаноле (4-6).