Исследование взаимодействия поликарбонильных систем, содержащих сближенные α- и β- диоксофрагменты, с некоторыми бифункциональными аминами

• Автор: Новикова, Ольга Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 135 с. : ил.

ГЛАВА Е НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 1,2,4-ТРИ- И 1,3,4,6-ТЕТРАКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ
АМИНАМИ (обзор литературы)
ЕЕ Реакции ацилпировиноградных кислот и 5-арил2,3-дигидро-2,3-фурандионов с бифункциональными
аминами
Е2. Реакции 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с
бифункциональными аминами
ЕЗ. Практические аспекты использования 1,2,3-три- и 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений и продуктов их химических превращений
ГЛАВА 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИКАРБОНИЛЬНЫХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ СБЛИЖЕННЫЕ а- И р-ДИОКСОФРАГМЕНТЫ, С НЕКОТОРЫМИ БИФУКЦИОНАЛЬНЫМИ АМИНАМИ
2.1. Взаимодействие ацилпировиноградных кислот, их производных и
1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с 1,4-0,И- и 1,4-Б,Ы-бинуклеофилами
2.1.1. Реакции ацилпировиноградных кислот и 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с о-аминофенолом
2.1.2. Реакции ацилпировиноградных кислот и 5-арил-2,3-дигидро2,3- фурандионов с о-аминотиофенолом
2.1.3. Реакции 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с о-аминотиофенолом
2.2. Взаимодействие ацилпировиноградных кислот, их производных и
1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с 1,4-14,14-бинуклеофилами
2.2.1. Реакции ацилпировиноградных кислот и 5-арил-2,3-дигидро2.3-фурандионов с 1,2-диаминоциклогексаном
2.2.2. Реакции 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с 1,2-диаминоциклогексаном
2.2.3. Реакция ацилпировиноградных кислот и 5-арил-2,3-дигидро2.3-фурандионов с 2,3-диаминопиридином
2.2.4. Реакции 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с 2,3-диаминопиридином
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 4. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПРОДУКТОВ НУКЛЕОФИЛЬНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ АЦИЛПИРОВИНОГРАДНЫХ КИСЛОТ, ИХ ПРОИЗВОДНЫХ И 1,3,4,6-ТЕТРАКАРБОНИЛЬНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ
4.1 .Противомикробная активность
4.2. Противоопухолевая активность
4.3. Анальгетическая активность
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Актуальность работы. Поиск высокореакционноспособных синтонов составляет одну из важнейших задач синтетической органической химии. Особое значение для образования конденсированных гетероциклических систем имеют синтоны, которые позволяют вводить в органические соединения дикарбонильный фрагмент. Из поликарбонильных систем в последнее время для этих целей стали использовать 1,2,4-три- и 1,3,4,6-тетракарбонильные соединения.
Ацилпировиноградные кислоты, являющиеся представителями 1,2,4-трикарбонильных соединений, имеют в своей структуре три сближенных карбонильных звена, образующих р-дикетонный фрагмент и звено а-оксокислот. Лактоны у-енольной формы ацилпировиноградных кислот - 2,3-дигидро-2,3-фу ранд ионы содержат только кетовинильный фрагмент и лактонное звено.
1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения, существующие в растворах, по крайней мере, в трёх таутомерных формах - дикетонной, кетоенольной и кольчатой 3-оксофурановой, обладают гораздо большими функциональными возможностями за счёт наличия двух р-диоксо- и одного а-оксофрагмента.
В то время, как реакции 1,2,4-три и 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений с широко известными нуклеофильными реагентами хорошо изучены, о нуклеофильных превращениях этих синтонов с такими бифункциональными аминами как 1,2-диаминоциклогексан, 2,3-диаминопиридин, о-аминотиофенол, литературные данные отсутствуют. В связи со значительной структурной близостью 1,2,4-три- и 1,3,4,6-тетракарбонильных систем, содержащих сближенные а- и р* диоксофрагменты, представляло необходимость провести параллельные исследования химического поведения этих соединений, в первую очередь, с

региоизомерные соединениям (13) - 2-ароилметилен-2Н-1,4-бензотиазин-3(4Н)-оны (14 а,б) (схема 5).
Схема
ЫН,
а, .о ^ н о
(Х=С02Е1,С1чГ) 5 (а-в)
-н2о
хсн2с,омн2
14 (а,б)
Аг=С6Н5 (5а, 5в, 14а), 4-СН3СбН4 (56, 146); Х=СОгЕ1 (5а,б), С=Л (5в).