Циклизация производных αβ-непредельных кислот с N,N-бинуклеофилами

• Автор: Ковыгин, Юрий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 120 с. : ил.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Синтез четырехатомных азагетероциклов
. 1.2. Синтез пятиатомных азагетероциклов
1.3. Синтез шестиатомных азагетероциклов
1.4. Трехкомпонентные реакции гетероциклизации
1.5. Синтез семиатомных азагетероциклов
И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
■ II. 1. Синтез исходных веществ
11.2. Реакции с ациклическими бинуклеофилами
II. 2.1. Взаимодействие амид иное и арилгуанидинов с
арт(алкт)иденмаюновыми эфирами
11.2.2. Взаимодействие амидинов и артгуанидинов с
арич(алкш)иденциануксусными эфирами
11.2.3. Взаимодействие ациклических Ы.И-бинуклеофилов с арилмалеимидами
И.2.3.1. Реакции карбоксамидинов и арилгуанидинов с малеимидами
11.2.3.2. Реакции 1,2-нуклеофильиых реагентов с малеимидами
11.3. Реакции с циклическими бинуклеофилами
• II. 3.1. Взаимодействие аминоазолав с ариз(азкил)иден.малоновыми эфирами
II. 3.2. Взаимодействие аминоазолав с арилидеи(ажилиден)-циануксусными
эфирами
11.3.3. Взаимодействие аминоазолав с арилмалеимидами
III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
III. 1. Получение исходных веществ
111.1.1. Синтез бепзилиденмачопового эфира [70]:
III. 1.2. Синтез циклогексилиденциапуксусного эфира [70]:
111.1.3. Синтез арилмалеимиди [71]:
111.1.4. Синтез 1-амидинопиперидина [72]:
III. 1.5. Синтез аричгуанидинов [73]:
111.2. Синтезы на основе амидинов и родственных соединений
111.2.1. Синтез 2-1С-амино-4-фен1П-5-к-арбэтокси-6-оксо-1,4.5,6тетрагидро пиримидина:

111.2.2. Синтез 5-оксо-6-карбэтокси-7-фенш-4,5,6,7-тетрагидро-[1,2,4] триазо:ю[1,5-а] пиримидина:
111.2.3. Синтез 2-оксо-3-карбэтокси-4-фенш-1,2,3,4тетрагидробензо[4,5]имидазо[ 1,2-а]-пиримидина:
111.2.4. Синтез 2-Я2-амино-4-фент-5-карбэтокси-6-оксо-1,4,5,6тетрагидропиримидина:
111.2.5. Синтез 5-оксо-6-цитю-7-фенил-4,5,6,7-тетрагидро[1,2,4]триазоло[1,5а] пиримидина:
III. 2.6. Синтез 4-оксо-2-Я.2-а.шно-5-циаио-1,3-диазаспиро(5.5)ундец-2-ена:
111.2.7. Синтез 6-оксо-4-карбатишдо-2-К.:-амино-3,4,5,6тетрагидропиримидина:
111.2.8. Синтез 6-оксо-4-карбанилидо-2-арш1а.шно-3,4,5,6тетрагидропиримидина:
111.2.9. Синтез 7-оксо-5-карбаншидо-4,5.6,7-тетрагидро[1,2,4]триазоло[1,5а] пиримидина:
111.2.10. Синтез 2-оксо-4-карбанилидо-1,2,3,4тетрагидробепзо]4,5]имидазо[1,2-а]пиримидина:
Ш.З. Синтезы на основе 1,2-диаминов
111.3.1. Синтез 2-(3-оксоттеразт-2-ил)-а11етатиидов:
Ш.З.2. Синтез З-ацетаншидо-З-оксодекагидрохиноксалинов:
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность темы. В настоящее время химия гетероциклических соединений является одной из интенсивно развивающихся областей органической химии, что вызвано тем, что именно с наличием гетероциклического фрагмента связывается физиологическая активность многих веществ, как природных, так и синтетических. Внимание химиков привлекает получение все более сложно построенных линейно связанных и конденсированных гетероциклических систем, содержащих как один, так и несколько одинаковых или различных гетероатомов. Все большее количество как заново синтезированных, так и модифицированных природных соединений находит применение в качестве биологически активных и лекарственных препаратов, антиоксидантов, фунгицидов и инсектицидов, катализаторов, комплексонов и др.
Лидирующее место, как в теоретическом, так и в прикладном аспекте занимают азотсодержащие гетероциклы. Количество работ отечественных и зарубежных исследователей, посвященных вопросам их синтеза, исследованию и применению, чрезвычайно велико. Вместе с тем не утрачивают актуальности проблемы, связанные с поиском легкодоступных, полифункциональных субстратов, позволяющих вести направленный синтез разнообразных гетероциклических структур. В этом отношении обращают на себя внимание производные а,(3-непредельных кислот - арил(алкил)иденмалоновой, циануксусной, малеиновой, взаимодействие которых с Ы,ЬР-бинуклеофилами приводит к образованию различных гетероциклов. Литературные данные о данной группе реакций, несмотря на многочисленность, разрозненны и несистематичны, многие перспективные направления остаются нераскрытыми. Это, помимо прочего, реакции бинарной конденсации замещенных амидинов, гуанидинов, аминоазолов и 1,2-диаминов с производными а,р-непредельных кислот, вопросы механизмов и региоселективности превращений, а также дальнейшие модификации полученных соединений.

Наряду с бе нз и л ид е нмал о но в ым эфиром, в реакции с амидинами были опробованы такие электрофилы как изобутилиден- и фурилиденмалоновый эфиры ((6) и (7) соответственно).

(2а-е)

ЫН,
.Л,"
112ц тчи
(2а-е)
Циклизация их с амидинами (2а-е) в аналогичных условиях с высокими выходами приводила к 4-изопропил-5-карбэтокси-6-оксо-2-К=-амино-1,4,5,5-тетрагидропиримидинам (8а-е) и 4-фуран-2-ил-5-карбэтокси-6-оксо-2-112-амино-1,4,5,5-тетрагидропиримидинам (9а-е). Спектр соединения (8а) представлен на рис. 11.2.1.3.