Производные индоксила в синтезе конденсированных гетероциклических систем

• Автор: Рябова, Светлана Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 451 с. : ил.

Глава 1.

1.4.2.1.
1.4.2.1.1.
1.4.2.1.2.
1.4.2.1.3.
1.4.2.2.
1.4.2.3.

Глава

2.2.3.1.
2.2.3.2.

Страница
Синтез, свойства и гетероциклизация про- 16
изводных индоксила (обзор литературных данных)
Методы синтеза
Физико-химические свойства производных
■индоксила
Изомеризации и перегруппировки
Химические свойства производных индоксила
Химические свойства производных индоксила,
не связанные с гетероциклизациями Производные индоксила в синтезе гетероцик

Синтез конденсированных индолсодержащих . 45 систем ' '
Замыкание пятичленных циклов
Замыкание шестичленных циклов
Замыкание семичленных циклов
Синтез индол содержащих спиросоединений и
гетерилиндолов
Синтез новых гетероциклических систем в ре
зультате раскрыта пиррольного цикла производных индолинона
Системы, родственные производным индок
сила
Сведения о биологической активности про
изводных индоксила и соединений, полученных на их основе
Обсуждение экспериментальных результа- 89

Синтез енаминокетонов
Свойства енаминокетонов
Переаминирование
Гидролиз
Ацилирование и алкилирование. Синтез про
изводных 2-формилиндола и 5-формилпиррола Взаимодействие альдегидов индольного ряда с 101 ,
аминами
Алкилирование производных 2-формилин
дола и 5-формилпиррола
Синтез и некоторые свойства цианопроизвод
.ных индолов и пирролов
2.2.5. Реакции производных индолинона-3 и пирро
лин-2-она-4 с СН-кислотами.
2.2.5.1. Реакции альдегидов ряда индолинона-3 и
пирролин-2-она-4 с СН-кислотами.
2.2.5.2. Реакции енаминоиндолинонОв-3 с СН-кис
лотами. Синтез замещенных пирроло[1,2-а]-индолов.
2.2.5.3. Реакции енаминокетонов ряда индолинона-3,
пирролин-2-она-4 и 4,5-дигидротиофенона-4 с малондинитрилом. Синтез диендиаминокетонов.
2.2.6. Реакции ацеталей амидов по ацетильной
группе 1-ацетил-2-енаминоиндолинонов и их производных.
2.2.6.1. Синтез производных 2-аминометилен-3,9-ди
оксопирроло[1,2-а]индола.
2.2.6.2. Изучение некоторых свойств производных 2
аминометилен-3,9-диоксопирроло[1,2-а]-
индола.
2.2.6.2.1. Переаминирование
2.2.6.2.2. Синтез, алкилирование и структурное иссле
дование 2-винилпроизводных пирроло[1,2-а]-индолов.
2.2.6.2.3. 1 Изучение алкилирования 2-пиперидино
метилен-3,9-диоксопирроло[ 1,2-а] индола и синтез представителя новой гетероциклической системы 2-амино-3-циано-5Н-4,5-дигид-ропиридо[3',2’:4,5]пирроло[1,2-а]индола.
2.3. Взаимодействие И-ацетилиндоксила с арил
аминами
2.3.1. Синтез производных 3-ариламиноиндола
2.3.2. Синтез спиросоединений, производных индо
ло[3,2-Ь]хинолина и хиноксалина
2.3.3. Дезацетилирование N,N-диaцильныx произ
водных 3-ариламиноиндола.
2.3.4. Некоторые свойства замещенных 3-арилами
ноиндолов.
2.3.4.1. Хлорацетилирование и метилирование 3-(4
нитрофенил)аминоиндола.
2.3.4.2. Изучение дейтерирования замещенных 3-(4-Я
фенил)аминоиндола.
2.3.4.3. Формилирование замещенных 3-(4-Я-фенил)
аминоиндола
2.З.4.З.1. Формилирование НИ-незамещенных 3

,ариламиноиндолов 108б,е.
2.3.4.3.2. 'Синтез 2-формил-3-(М-арил-Ы-хлорацетил)
аминоиндолов.
2.3.4.3.2.1. Формилирование 3-(Н-арил-М-хлорацетил)
аминоиндолов.
2.3.4.3.2.2. Хлорацетилирование 2-формил-З-ариламино
индолов.
2.3.4.3.3. Формилирование N-ацетил-З-арилами
ноиндолов. Синтез производных индоло[3,2-Ь]хинолина.
2.3.4.3.3.1. Химические свойства индоло[3,2-Ь]хиноли
нов.
2.3.4.3.3.2. Алкилирование индоло[3,2-Ь]хинолинов
2.3.4.3.3.3. Восстановление нитропроизводных индо
ло[3,2-Ь]хинолинов. _
2.3.4.3.3.4. Кватернизация индоло[3,2-Ь]хинолинов
2.3.4.3.3.5. Окисление индоло[3,2-Ь]хинолинов. ,
2.4. ; Реакции на основе 3-(4-нитрофенил)амино
формилиндола
2.4.1. Синтез производных пиридо[3,2-Ь]индола
2.4.1.2. Синтез и некоторые свойства производных
пиридо[3,2-Ь]индола
2.4.1.2.1. Изучение метилирования производных 1,2
дигидропиридо[3,2-Ь]индолов. Синтез 1,4-дигидропиридо[3,2-Ь]индолов.
2.4.1.2.2. Функционализация 1-(4-нитрофенил)-2-оксо
3-циано-1,2-дигидропиридо[3,2-Ь]индола
2.4.2. Реакции хлорида 2-диметилиминометил-3-[Г4
(4-нитрофенил)]аминоиндола и 2-формил-З-[Ы-(4-нитрофенил)]аминоиндола с ацетоуксусным эфиром.
2.4.2.1. Неожиданная рециклизация 1Н-5-карболинов
в пирроло[1,2-а]индолы
2.5. Реакции на основе 2-формил-3-(Ы-арил-М
хлорацетил)аминоиндолов
2.5.1. Реакции З-амино-2-формилиндолов 115 с СН- Л90
кислотами
2.5.2. Синтез [1,4]диазепино[6,5-Ь]индолов и изуче
ние их свойств.
2.5.2.1. Получение 4-оксидов [1,4]диазепино[6,5-Ь]
индолов.
2.5.2.2. Синтез гексагидро[1,4]диазепино[6,5-Ь]
индолов.
2.5.2.3. Синтез тетрагидро[1,4]диазепино[6,5-Ь]
индола.

‘COOEt

X=OH(a),NH2(b),NHR(c), SCN(d), ОАс(е)идр.
NaNCO.MeOH
•NHCONHCOOMe

Ранее уже упоминалось, что взаимодействие индоксила 111а с гидразином приводит к соответствующему гидразону LXXXVIIa [73]. В работе [82]. на основе этого соединения синтезированы алкилиденгидразоны CIX, которые превращены в пирроло[3,2-Ь]индолы СХ по реакции Пилоти. Общая схема процесса представлена ниже.
Для образования нового пиррольного. кольца использована реакция Фишера. Так, при взаимодействии индоксила Ша с Ы-замещенными фенилгид-разинами в уксусной кислоте синтезированы индоло[3,2-Ь]индолы СХ1а [83].