Избирательное окисление и циклопропанирование бетулина и его производных

• Автор: Беленкова, Наталья Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 145 с.

Список сокращений
ГЛАВА 1. Обзор литературы
Некоторые трансформации бетулина и его производных
1.1. Распространение бетулина и его производных
в природных источниках
1.2. Способы выделения бетулина
1.3. Синтетические трансформации бетулина и его производных
1.3.1. Модификации С-З/С-28 гидроксильных
и карбоксильных групп
1.3.1.1. О-алкилирование, <3-ацилирование, синтез азотсодержащих производных
1.3.1.2. Окисление
1.3.1.3. Перегруппировки
1.3.1.4. Дегидратация 3-ОН-группы
1.3.1.5. С-28-Элиминирование
1.3.2. Функционализация с участием д20-29 - связи
1.3.2.1. Аллильное бромирование, аллильное окисление
1.3.2.2. Окисление, реакции присоединения
1.3.3. Функционализация А-цикла
1.3.3.1. С-2 - функционализация
1.3.3.2. Превращения 3-кетогруппы
1.3.3.3. Расширение А-цикла
1.3.3.4. А-Конденсированные производные
1.3.3.5. Реакции с участием Д2,3-связи
1.3.3.6. А-секо-производные
1.3.3.7. А-нор-производные

1.3.4. Функционализация Е-цикла
1.3.4.1. Аллильное окисление
1.3.4.2. Е-секо-производные
1.3.5. Функционализация С и Д-циклов
1.3.5.1. Окисление
1.3.6. Миграция двойной связи
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов
* 2.1. Выделение бетулина и лупеола из коры березы
2.2. Селективное окисление бетулина реагентами Сг (VI)
до бетулинового альдегида
2.3. Окислительное декарбоксилирование
тритерпеновых кислот ряда лупана
2.4. Циклопропанирование непредельных тритерпеноидов ряда лупана и олеанана дигалогенокарбенами в условиях межфазного катализа
^ 2.4.1. Циклопропанирование бетулина и его
диацетата дигалогенокарбенами
2.4.2. Циклопропанирование бетулоновой кислоты
и ее метилового эфира дихлоркарбеном
2.4.3. Конденсированные с гемм-дихлорциклопропаном производные тритерпеноидов ряда лупана и олеанана
2.4.3.1. А-конденсированные с дихлорциклопропаном производные ряда лупана и олеанана
ф 2.4.3.2. Д -конденсированные гемм-дихлорциклопропановые
производные ряда лупана
2.5. Анти-ВИЧ активность гем-дихлорцйклопропановых
производных лупанового ряда
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
3.1. Выделение бетулина и лупеола из коры березы

3.2. Селективное окисление бетулина реагентами Сг (VI)
до бетулинового альдегида
3.3. Окислительное декарбоксилирование тритерпеновых кислот
ряда лупана
3.4. Циклопропанирование бетулина и его
диацетата дигалогенокарбенами

3.5. Циклопропанирование бетулоновой кислоты
и ее метилового эфира дихлоркарбеном
3.6. Конденсированные с гем-дихлорциклопропаном производные
тритерпеноидов ряда лупана и олеанана
Выводы
Список литературы
Диен (220), образующийся при сольволизе соответствующего тозилата, претерпевает серию последовательных миграций двойных связей. Содержание диенов (221)-(224) в смеси зависит от времени реакции.
а: АсОН, кип. 1ч; б: АсОН, кип. 11ч.

Показана возможность изомеризации ЗР-ацетокси-17-метиллуп-18(19)-ен (225) (НС1/АсОН, кип.) в 13(18)-дигидроаналог с а-ориентированной изопропильной группой (226) [89].
Таким образом, из литературного обзора следует, что поиск реагентов для селективных трансформаций, оптимизация условий и выявление закономерностей в протекании реакций, разработка новых способов модификации является актуальной задачей химии бетулина и его производных.