Синтез и химические превращения 2,2-динитро-2-[3-арил(метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил] ацетонитрилов

• Автор: Шевцова, Ирина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Астрахань
• Количество страниц: 167 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Синтез, химические свойства и биологическая активность
1,2,4-оксадиазолов и нитроацетнитрнлов
1-1- Методы синтеза 1,2,4-оксадиазолов
1.1.1. Гетероциклизация производных амидоксимов и родственных соединений
1.1.2. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов к нитрилам
1.1.3. Прочие методы синтеза 1,2,4-оксадиазолов
1.2. Химические превращения 1,2,4-оксадиазолов
1.2.1. Реакции с сохранением гетероцикла
1.2.2. Реакции с раскрытием оксадиазольного цикла
1.3. Методы синтеза и химические превращения а-нитронитрилов
1.3.1. Методы синтеза а-нитронитрилов
1.3.2. Реакции а-нитронитрилов с электрофильными реагентами
1.3.3. Реакции а-нитронитрилов с нуклеофильными реагентами
1.4. Биологическая активность 1,2,4-оксадиазолов и а-нитронитрилов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез и спектральные характеристики 2,2-динитро-2-[3-арил (метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил]ацетонитрилов
2.2. Химические превращения замещённых 3-арил (метил)-5-динитрометил-1,2,4-оксадиазолов
2.2.1. Реакции с алифатическими диазосоединениями
2.2.2. Реакции с №окисями бензо- и ацетонитрила
2.2.3.Реакции с 1,3-дифенилнитрилимином и его замещенными
2.2.4. Реакции с арилазидами
2.2.5. Реакции солеобразования и кислотного гидролиза
2.2.6. Взаимодействие с 1 Д-дифенил (диалкил) замещёнными
гидразина и гидразином
2.2.7. Реакции восстановления 2,2-динитро-2-(3-фенил-1,2,4-оксадиазол-5-ил) ацетонитрила
2.2.8. Реакции 2,2-динитро-2-(3-фенил-1,2,4-оксадиазол-5-ил) ацетонитрила реакции с арилэтенами
2.2.9. Реакции алкилирования замещённого 5-динитрометил-З-фенил-
1,2,4-оксадиазола
2.3. Биологическая активность
2,2-динитро-2-[3-фенил(метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил]ацетонитрилов и продуктов их химических превращений
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез исходных соединений
3.2. Методика выделения, очистки и идентификация полученных соединений
3.3. 2,2-Динитро-2-[3-арил (метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил]ацетонитрила
3.4. 1,2,3-Триазол-4-ил[3-арил (метил)-1,2,4-оксадиазол
-5-ил] метаны
3.5. Изостильбен 1,1-динитро-2-фенилэтен, 3-арил
(метил)-1,2,4-оксадиазолы
3.6. Бензофенон, аммониевые соли 3-арил(метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил -аг/м-динитрометана
3.7. З-Фенил-1,2,4-оксадиазол~5-ил-{3-арил-1,2,4-оксадиазол-
5-ил) динитрометаны
3.8. 3-Фенил (метил)-1,2,4-океадиазол-5-ил-(1,3-диарил-1,2,4-триазол-5-ил) динитрометаны
3.9. 1Я-(Динитрометилен) анилины, 3-фенил (метил)-5-циано-
1,2,4-оксадиазолы
3.10. Реакции солеобразования и кислотного гидролиза 2,2-динитро-
2-[3-фенил(метил)-1,2,4-оксадиазол-5-ил]ацетонитрила
и их замещённых
3.11. 1 -Нитро-1 -гетарил-3,3 -диарил (диалкил) -2,3-диазопроп-1 -ены
3.12. Реакции восстановления 2,2-динитро-2-(3-фенил-1,2,4-оксадиазол-5-ил) ацетонитрила
3.13. Взаимодействие 2,2-динигро-2-(3-фенил-1,2,4-оксадиазол-5-ил)ацетонитрила с арилэтенами
3.14. Реакции алкилирования замещенного 5-метил-2//-1,2,3-триазол
-4-ил динитрометана
3.15. Условия экспериментов с отрицательным результатами
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

O2NCH-.CN + АгССІ

АгС-СК

Способность нитрильной группы, вступать в реакции внутримолекулярной конденсации в мягких условиях является характерным свойством а-нитронитрилов, которое отличает их от других типов цианосоединений и позволяет конструировать на их основе различные гетероциклические системы.
В ряде случаев реакции а-нитроцианоалканов с электрофилами приводят к образованию связи между атомом углерода и атомами элементов VI группы периодической системы. Образование имидной связи С<—8 наблюдается при взаимодействии нитроацетонитрила и его солей с диалкилсульфок-сидами [97].
БО, /п°2
МС-СН-М02 4- Ы Б -*~0
4 СИ
Формированием связи С-О сопровождаются реакции К-соли динитро-ацетонитрила с пероксисульфурил дифторидом [98] и Ag-coли а-нитрофенилацетонитрила с Свг [99].
К С (КОСИ + Б202
(02Ы)2 — С—С0802Р СИ

- / + СБ2
2 РЬС Аё
о2 -А°

РЬ—С —о—N