Структурная реорганизация азатриеновых систем в азепины под действием трет.-бутоксида калия

• Автор: Волостных, Ольга Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 209 с.

Содержание

Введение
Глава 1. Азепины и дигидроазепины: биологическая активность
и основные методы синтеза (литературный обзор)

1.1. Нахождение в природе и биологическая активность азепи-
нов и их производных
1.2. Основные методы синтеза азепинов
1.2.1. Биосинтез азепинового цикла
1.2.2. Синтез азепинов из арилазидов (через ароматические нитрены)
1.2.3. Синтез азепинов из нитренов и ароматических соединений
1.2.4. Расширение цикла дигидропиридинов, пиридинов, хинолинов и изохинолинов
1.2.5. Синтез азепинов реакциями циклоприсоединения
1.2.6. Синтез азепинов внутримолекулярной циклизацией 2-азагепта-2,4-диен-6-инил анионов
1.3. Основные методы синтеза дигидроазепинов
1.3.1. Синтез дигидроазепинов из диенов и арилазидов
(через А-арил-2-винилазиридины)
1.3.2. Синтез дигидроазепинов из дигидропиридинов, хинолинов и изохинолинов
1.3.3. Синтез дигидроазепинов из азадиенов
1.3.4. Синтез дигидроазепинов реакциями электроциклизации азометиновых илидов и анионов
1.3.4.1. [1,7]-Электроциклизация ненасыщенных азометиновых илидов
1.3.4.2. [1,7]-Электроциклизация литиированных азагептатриенов
1.3.4.3. [1,7]-Электроциклизация калиевых производных 2-аза-1,3,5-триенов. Синтез 377-азепинов и 4,5-дигидро-377-азепинов
1.4. Заключение

Глава 2. Структурная реорганизация азатриеновых систем в
азепины под действием трет.-бутоксида калия (обсуждение результатов)
2.1. Реакции алкоксизамещённых Я-(бута-1,3-диенил)кетими-
нов и -альдиминов (2-аза- 1,3,5-триенов) с основаниями
2.1.1. Я-(Бута-1,3-диенил)имины пропан-2-она как предшественники алкоксизамещённых ЗЯ-азепинов и 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов
2.1.2. Я-(Бута- 1,3-диенил)имины бутан-2-она как предшественники ЗЯ-азепинов, 4,5-дигидро-ЗЯ-азепи-
нов и-2-(этилиден)-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азепинов
2.1.3. Алкоксизамещёнпые Я-(бута-1,3-диенил)альдими-ны и их предшественники- (1 -аза-1,3,4-триены) в реакциях с основаниями
2.2. Я-(Бута-1',3-диенил)кетимины как предшественники аце-таль- и гидроксизамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов, 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азепинов!и 8- окса-6-азабицикло[3.2.1]окт-б-енов
2.3. Я-(Бута-1,3-диенил)кегимины как предшественники арил-
и гетарилзамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5-дигидро-ЗЯ- :
азепинов и 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азепинов
2.4. Я-(Бута-1,3-диенил)имины циклоалканонов как предшест-
венники аннелированных азепинов и ди- и тетрагидроазе-пинов.'
Глава 3. Методические подробности (экспериментальная часть)
3.1. Реакции алкоксизамещённых ЛЦбута-1,3-диенил)кетими-
нов №-альдиминов (2-аза-1,3,5-триенов) с основаниями
3.1.1. Синтез алкоксизамещённых ЗЯ-азепинов и 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов из Я-(бута-1,3-диенил)ими-
нов пропан-2-она
3.1.2. Синтез алкоксизамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5
дигидро-ЗЯ-азепинов и 2-(этилиден)-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азепинов из Я-(бута-1,3-диенил)-иминов бутан-2-она
3.1.3. Реакции алкоксизамещённых Я-(бута-1,3-диенил)альдиминов и их предшественников (1 -аза-
1,3 ,4-триенов) с основаниями

3.2. Реакции ацетальзамещённых Я-(бута-1,3-диенил)кетими-
нов (2-аза-1,3,5-триенов) с основаниями
3.2.1. Синтез ацетальзамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5-диги-дро-ЗЯ-азепинов и 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азепинов из Я-(бута-1,3-диенил)иминов про-пан-2-она и бутан-2-она
3.2.2. Синтез гидроксизамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5-ди-гидро-ЗЯ-азепинов и 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагид-ро-2Я-азепинов
3.2.3. Синтез 8-окса-6-азабицикло[3.2.1 ]окт-6-енов
3.3. Синтез арил- и гетарилзамещённых ЗЯ-азепинов, 4,5-диги-дро-ЗЯ-азепинов и 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагидро-2Я-азе-пинов из Я-(бута-1,3-диенил)иминов пропан-2-она и бутан-2-она
3.4. Синтез аннелированных азепинов, ди- и тетрагидроазепи-
нов из Я-(бута-1,3 -диенил)иминов циклоалканонов
Выводы
Список цитированной литературы

нилиминов (рис. 10). Природа заместителя при тройной связи (ароматический или алифатический) не оказывает особого влияния на выходы азепинов.
123 (58%) 124 (41%)

1.3. Основные методы синтеза дигидроазепинов
Дигидроазепины — семичленные азагетероциклы с двумя двойными связями в цикле (азациклогептадиены). В зависимости от расположения атома азота по отношению к двойным связям дигидроазепин может быть изображен в виде таутомерных форм, представленных на рис. 11.

4,5-Дигадро-1Я-азепин

2,7-Дигадро-1Я-азепин

2,3-Дигидро-1Я-азепин

2,5-Дигидро-1Я-азепин 3,4-Дигидро-2Я-азепин 3,6-Дигидро-2Я- азепин

5,6-Дигидро-2Я-азепин 4,5-Дигидро-ЗЯ-азепин Рис