Хемо- и стереоселективность реакций Ганча и Биджинелли в присутствии наноразмерных оксидов металлов и кремния

• Автор: Титова, Юлия Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 148 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Оксиды металлов - катализаторы органических реакций (аналитический обзор литературы)
1.1. Реакции окисления и восстановления
1.2. Реакции С-алкилирования
1.3. Реакции конденсации
1.3.1. Конденсация Кневенагеля
1.3.2. Альдольная конденсация
1.3.3. Получение бис(индолил)метана и его производных
1.3.4. Получение бипиридинов
1.3.5. Реакция Фриделя-Крафтса
1.3.6. Реакция Пехмана
1.3.7. Конденсация аминов с альдегидами
1.4. Реакции А-формилирования, А-ацилирования и А-алкилирования
1.5. Реакция Тищенко
1.6. Мультикомпонентные реакции
1.6.1. Синтез ацетамидо- и аминокетонов
1.6.2. Реакция Манниха
1.6.3. Синтез пропаргиламинов
1.6.4. Синтез 4Н-пиранов
1.6.5. Получение имидазолов
1.6.6. Получение триазолов
1.6.7. Синтез пиридазинов

1.6.8. Синтез дигидропиримидинов
1.6.9. Синтез дигидропиридинов. Реакция Ганча
1.7. Существующие катализаторы реакций Ганча и Биджинелли
Глава 2. Исследование хемо- и стереоселективности реакций Ганча и Биджинелли в присутствии наноразмерных оксидов металлов и кремния
2.1. Характеристика наноразмерных оксидов металлов и элементов
2.2. Исследование хемоселективности реакции Ганча в присутствии наноразмерных оксидов металлов
2.2.1. Исследование поведения реагентов и интермедиатов реакции Ганча на поверхности наноразмерных оксидов металлов
2.3. Оптимизация условий получения ключевых интермедиатов реакции Ганча (реакция Кневенагеля)
2.4. Изучение влияния наноразмерных оксидов металлов на стереоселективность синтеза Ганча
2.5. Исследование хемоселективности реакции Биджинелли в присутствии наноразмерных оксидов металлов
2.5.1. Исследование поведения интермедиатов реакции Биджинелли на поверхности нанооксидов металлов
2.5.2. Исследование путей протекания реакции Биджинелли в присутствии нанооксидов
2.6. Изучение влияния наноразмерных оксидов металлов на стереоселективность синтеза Биджинелли
Глава 3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
вэжх высокоэффективная жидкостная хроматография
дмсо диметилсульфоксид
ДМФА диметилформамид
ик инфракрасный
н/о нанооксид
РСА рентгено-структурный анализ
ТГФ тетрагидрофуран
УФ ультрафиолетовый
ЯМР ядерный магнитный резонанс
ее энантиомерный избыток
1.73, Михаэлевское присоединение пиразолона 1.74 к арилиденмалононитрилу 1.75 с последующей циклизацией и таутомеризацией. Аналогичным образом нанооксиды активируют исходные реагенты и интермедиаты для вышеописанных пиранов 1.68,1.70,1.71.(Схема 1.33-1.35).
Наноразмерные оксиды 2пО, 1У^О являются также эффективными катализаторами мультикомпонентного синтеза 2-амино-2-хроменов 1.76, 1.77 [125, 127-129] (Схема 1.37), которые широко используются в косметической и агрохимической промышленности [130, 131].
Схема 1.
R, = Н, ОН
R,,X = I I, О
В данной реакции авторы используют амфотерные свойства нанооксида цинка, который на первой стадии как основание катализирует реакцию Кневенагеля, а затем на стадии циклизации как слабая кислота активирует нитрильную группу для взаимодействия с гидроксильной группой [128]. Аналогично синтезу пиранопиразолов 1.71 [126], наноразмерный MgO проявляет большую каталитическую активность (70% за 50 мин) по сравнению с массивным MgO (53% за 60 мин).
1.6.5 Получение имидазолов
Конденсацией 1,2-дикетона, ароматического альдегида и амина получают биологически активные замещенные имидазолы 1.72 (Схема 1.38). В литературе исследовано влияние массивных MgO, CaO, BaO [132], ZnO [133, 134], а также наноразмерного MgO [132] на хемоселективность мультикомпонентной реакции получения 2,4,5-тризамещенных имидазолов.
1.76 Rj, X = Н
1.77 R, = О, X = О