Синтез третичных пара- и мета-гидропероксидов изопропилтолуола и их химические превращения

• Автор: Румянцева, Юлия Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 130 с. : ил.

Содержание
Список сокращений
Введение
Глава 1 Литературный обзор
1.1 Современное состояние методов получения цимолов
1.2 Окисление цимолов до гидроперекидов
1.3 Л'-гидроксифталимид - катализатор реакции
окисления углеводородов с использованием молекулярного кислорода
Глава 2 Экспериментальная часть
2.1 Характеристика исходных веществ
2.2 Методики проведения экспериментов
2.2.1 Методика получения N - гидроксифталимида
2.2.2 Методика синтеза цимолов алкилированием толуола изопропиловым спиртом
2.2.3 Методика изучения равновесия изомеризации и переалкилированмия И ПТ
2.2.4 Методика жидкофазного окисления цимолов кислородом воздуха при атмосферном давлении
2.2.5 Методика жидкофазного инициированного окисления цимолов в проточно-замкнутой системе
2.2.6 Концентрирование гидроперексида
2.2.7 Кислотное разложение гидроперексида в присутствии гомогенного катализатора (НгБОд)
2.2.8 Методика получения диметил-и-толилкарбинола
2.2.9 Методика получения 4-метил-2-циклогексилфенола
2.2.10 Методика получения 5-метил-2-бифенилола
2.2.11 Методика получения 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой 43 кислоты
2.3 Методики проведения анализов

2.3.1 Хроматографический анализ
2.3.2 ИК-спектроскопия
2.3.3 Определение содержания гидропероксида
2.3.4 Хромато - масс спектроскопия
2.3.5 Определение органических кислот
2.3.6 ЯМР 'Н спектроскопия
2.3.7Потенциометрическое определение ароматических
гидроксикарбоновых кислот
Глава 3 Химическая часть
3.1 Синтез цимолов алкилированием толуола изопропиловым спиртом
3.2 Химическое равновесие в системе толуол + изопропилтолуолы
3.3 Синтез мета- и иарю-изопропилтолуолов без толуола и с 64 толуолом
Глава 4 Изучение закономерностей жидкофазного окисления ИПТ до шрет-гидропероксидов
4.1 Инициированное жидкофазное окисление ИПТ
4.2 Окисление п-ИПТ в присутствии фталимидных катализаторов
4.3 Окисление смеси изомеров ИПТ
4.4 Выделение и концентрированного трет-ГП ИПТ
Глава 5 Роль Л^гидроксифталимида в механизме реакции
жидкофазного окисления
Глава 6 Синтезы на основе трет-ТН ИПТ
6.1 Кислотное разложение трет-ТН ИПТ
6.2 Синтез диметил-и-толилкарбинола
6.3 Синтез 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой кислоты на основе п-
крезола
Основные результаты работы и выводы
Список литературных источников
Приложение (Экспертное заключение о перспективах использования
полученной 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой кислоты)
Список сокращений
ИПТ - изопропилтолуолы (цимолы);
2-ИПТ, о-ИПТ - о-цимол;
3-ИПТ, лг-ИПТ - лг-цимол;
4-ИПТ, и-ИПТ - «-цимол;
ГП - гидропероксид;
ГП «-цимола (ИПТ) - гидропероксид «-цимола (ИПТ); трет- ГП ИПТ - третичный гидропероксид изопропилтолуола; ДМФА - диметилформамид;
А-ГФИ, ХИРІ - А-гидроксифталимид;
А-ОФИР, РІЖУ - А-оксифталимидный радикал;
ГП ИПБ - гидропероксид изопропилбензола (гипериз); ДМ-и-ТК - диметил-«-толилкаобинол;
ИПС - изопропиловый спирт
Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Характеристика исходных веществ
Толуол, ч., ГОСТ
Изопропиловый спирт, ч., ТУ 2632-015-11291058-95 Серная кислота, ч., ГОСТ 4204-77 Хлористый алюминий безводный, 98 %, ГОСТ 4452 - 66 Кальций хлористый, техн. 94-98 %, ГОСТ 450-77 Уксусная кислота, х.ч., ГОСТ 61-57 Кислород (сжатый), техн., ГОСТ 5583-78 Калий йодистый, ч.д.а., ГОСТ 4169-76 Сульфит натрия безводный, техн., ГОСТ 5644-75 Циклогексанол, ч., ТУ 6-09-06-101-72 Уксусный ангидрид, техн., ГОСТ 21039-75 Пирофосфорная кислота, ч.д.а. раствор 60 %, ТУ 6-09-5361-87 КПГ - катализатор алюмопалладиевый, ТУ 38-403-14-71. Основные характеристики: носитель - активный оксид алюминия, удельная
поверхность, м2/г - 160 - 170; насыпная плотность, г/см3 - 0,58 - 0,65; объём пор, см3/г - 0,76 - 0,8; внешний вид - гранулы серого цвета; диаметр гранул, мм - 2,8 - 3,0; высота гранул, мм 5-7.
2.2 Методики проведения экспериментов
2.2.1 Методика получения N- гидроксифталимида
ИН2ОН*НС1/Ру