Синтез, структура и реакционная способность 1,3,2,4-бензодитиадиазинов и родственных соединений

• Автор: Макаров, Александр Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 289 с. : 30 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Химия циклических ариленазатиенов и родственных соединений
(обзор литературы)
1.1. Циклические ариленазатиены и их селенааналоги
1.1.1. Синтез
1.1.1.1. 2,1,3-Бензотиадиазолы и 2,1,3-бензоселенадиазолы
1.1.1.2. 1,3,2,4-Бензодитиадиазины
1.1.1.3. 1,3,5,2,4-Бензотритиадиазепины
1.1.2. Молекулярная структура
1.1.3. Электронная структура и спектроскопические свойства циклических ариленазатиенов. Ароматичность и антиароматичность полисераазотных гетероциклов
1.1.4. Реакционная способность
1.1.4.1. 2,1,3-Бензотиадиазолы и 2,1,3-бензоселенадиазолы 33 *
1.1.4.2. 1,3,2,4-Бензодитиадиазины
1.1.4.3. 1,3,5,2,4-Бензотритиадиазепины
1.2 1,2,3-Бензодитиазолы и их Se аналоги
1.2.1. Соли 1,2,3-бензодитиазолия и их селенааналоги
1.2.1.1. Синтез
1.2.1.2. Молекулярное и электронное строение и спектроскопические свойства
1.2.1.3. Реакционная способность 50
1.2.2. 1,2,3-Бензодитиазолильные радикалы и их селенааналоги
1.2.3. 2Н- 1,2,3-Бензодитиазолы
1.2.4. 311-1,2,3-Бензодитиазолы
1.2.5. 6Н-1,2,3-Бензодитиазолы, родственные полициклические соединения хиноидного строения и их селенааналоги
1.2.6. 7аН-1,2,3-Бензодитиазолы
1.3. Заключение
2. Результаты и их обсуждение
2.1. 1,3,2,4-Бензодитиадиазины
2.1.1. Синтез замещенных 1,3,2,4-бензодитиадиазинов
2.1.1.1. Электрофильная циклизация
2.1.1.1.1. 1 -Арил-З-триметилсилил-1,3-диаза-2-тиааллены Ar-N=S=N-SiMe3
2.1.1.1.2. Замещённые 1,3,2,4-бензодитиадиазины
2.1.1.2. Нуклеофильная циклизация

2.1.1.3. Другие изучавшиеся подходы к формированию 1,3,2,4-дитиадиазинового цикла
2.1.2. Молекулярная структура
2.1.2.1. Газовая фаза
2.1.2.2. Кристаллическое состояние
2.1.2.3. Раствор
2.1.3. Электронная структурам спектроскопические свойства
2.1.3.1. Не(1) фотоэлектронная спектроскопия
2.1.3.2. Электронная спектроскопия
2.1.3.3. Колебательная спектроскопия. Спектроскопия резонансного КР
2.1.3.4. Спектроскопия ЯМР
2.1.3.5. Антиароматичность 1,3,2,4-бензодитиадиазинов
2.1.4. Реакционная способность
2.1.4.1. Термолиз и фотолиз
2.1.4.2. Взаимодействие с Б-электрофилами: БСЬ, РБрвС! и Ы8г+
2.1.4.3. Взаимодействие с трифенилфосфином
2.1.4.4. Гидролиз
2.1.4.5. Электрохимическое окисление и восстановление
2.1.4.6. Другие реакции
2.2. Родственные соединения
2.2.1. 3,1,2,4-Бензотиаселенадиазины
2.2.1.1. Синтез
2.2.1.2. Структура и спектры
2.2.1.3. Реакционная способность
2.2.2. 1,2,4,3,5-Бензотритиадиазепины
2.2.2.1. Синтез
2.2.2.2. Структура и спектры
2.2.2.3. Реакционная способность
2.2.3. 1,2,5-Тиадиазолы
2.2.4. Полициклические соединения хиноидного строения
2.2.5. Ы-Сульфинилариламины и 19,М’-дисульфинилдиаминобензолы
2.2.6. 1-Арил-4-триметилсилил-2,4-диаза-1,3-дитиа-2,3-бутадиены Аг-8-К'=81г-81Мез и 1-арил-4-триметилсилил-2,4-диаза-1-селена-3-тиа-2,3-бутадиены Аг-8е-М=8=19-81Мез
2.2.7. Соли анионов [Аг8Ы8Ы]‘ и [АгвеЫ]’
2.2.8. Соли 1,2,3-бензодихапькогеназолия
2.2.9. 1,2,3-Бензодихалъкогеназолильные радикалы
2.2.9.1. Спектры ЭПР и ДЭЯР 1,2,3-бензодихалькогеназолильных радикалов
2.2.9.2. Квантово-химическое изучение молекулярной и электронной структуры и способности к димеризации 1,2,3-бензодитиазолильного радикала и его селенааналогов
2.2.9.3. Расчеты бирадикалов 1,2,3-бензодихалькогеназолильного типа
2.2.9.4. Реакция 5,7-ди-лгре-бутил-1,2,3-бензодитиазолильного радикала с кислородом
2.2.10.14-1,2?1453,3-Бензодихалькогеназол-2-илтрифенилиминофосфораны
3. Экспериментальная часть
3.1. Инструментальные методы исследования
3.1.1. Измерения спектров
3.1.2. Структурные исследования
3.1.2.1. Электронография в газовой фазе
3.1.2.2. Рентгеноструктурный анализ
3.2. Квантово-химические расчёты
3.3. Методики синтезов
Выводы
Литература
XX II

диаминобензолов, но во многих случаях удаётся подобрать условия для получения одного из этих продуктов [14].