Синтез низкомолекулярных биорегуляторов и их предшественников на основе (E)- и (Z)-изомеров 1,3-дихлорпропена

• Автор: Сунагатуллина, Алиса Шамилевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 150 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1 Синтез низкомолекулярных биорегуляторов на основе реакций кросс-сочетания винилгалогенидов, катализируемых переходными металлами (литературный обзор)
1.1 Реакции кросс-сочетания как основной инструмент для создания углерод-углеродной связи
1.2 Реакция Соногашира винилгалогенидов в синтезе низкомолекулярных биорегуляторов
1.3 Реакция Хека винилгалогенидов в синтезе низкомолекулярных биорегуляторов
2 Синтез низкомолекулярных биорегуляторов и их предшественников на основе индивидуальных изомеров 1,3-дихлорпропена (обсуждение результатов)
2.1 Синтез стереохимически чистых функционально замещенных винилхлоридов на основе реакций замещения аллильного атома хлора в индивидуальных изомерах 1,3-дихлорпропена с участием 14-, О- и Б-нуклеофилов
2.2 Синтез функционально замещенных винилхлоридов на основе взаимодействия индивидуальных изомеров 1,3-дихлорпропена с С-нуклеофилами
2.3 Рб-Си-катализируемое сочетание винилгалогенидов, полученных на основе индивидуальных изомеров 1,3-дихлорпропена, с алкинами
2.4 Синтез стереохимически чистых у-непредельных сложных эфиров, кислот, спиртов и кетонов на основе Ее-катализируемого кросс-сочетания винилхлоридов с реактивами Гриньяра
2.5 Синтез изомерно чистых аллиламинов на основе Ее-

катализируемого кросс-сочетания (Е)- и (2)-хлорпроп-2-ен-1-иламинов с реактивами Гриньяра
3 Методы проведения экспериментов и анализов
3.1 Подготовка исходных соединений
3.2 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров 7У-(3-хлорпроп-2-ен-1 -ил)циклогексиламина
3.3 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров 3-хлорпроп-2-ен

3.4 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров 3-хлорпроп-2-ен-1-илтиоцианата
3.5 Общая методика синтеза вторичных (Е)- и (2)-3-хлорпроп-2-ен-1 -иламинов
3.6 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров З-иод-1-хлорпроп-1-ена
3.7 Общая методика синтеза (£)- и (2)-изомеров диэтилбис(
хлорпроп-2-ен-1 -ил)пропандиоата
3.8 Общая методика синтеза (£)- и (2)-изомеров диэтил(
хлорпроп-2-ен-1 -ил)пропандиоата
3.9 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров этил-5-хлорпент-4-еноата
3.10 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров этил-2-ацетил-5-хлорпент-4-еноата
3.11 Общая методика синтеза (Е)- и (^-изомеров этил-2-ацетил-5-хлор-2-(3 -хлорпроп-2-ен-1 -ил)пент-4-еноата
3.12 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров 6-хлоргекс-5-ен-2-она
3.13 Методика синтеза Р(ЮІ2(СзН7С]Ч)
3.14 Общая методика сочетания (22)- и (2£)-3-хлорпроп-2-ен
иламинов с алкинами

3.15 Синтез (1£)-1 -иодокт- 1-ена
3.16 Общая методика сочетания (1£)-1-иодокт-1-ена с алкинами в

3.17 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров этилтридец-4-ен
иноата
3.18 Общая методика синтеза (Е)- и (2)-изомеров тетрадец-5-ен
ин-2-она
3.19 Общая методика синтеза (£)- и (2)-этилалк-4-еноатов
3.20 Синтез (4£)-тридец-4-ен-1-илацетата - полового феромона
томатной моли (Ке'фпа 1усорег$'1се11а)
3.21 Синтез (42)-4-тридеценаля - феромона наездника
(тdacrocentrus grandii)
3.22 Общая методика синтеза (£)- и (2)-алк-5-ен-2-онов
3.23 Синтез (52)-ундец-5-ен-2-она - феромона антилопы бонтбок
{ЛатаИзст с1огсаз с1огса^)
3.24 Общая методика синтеза (£)-и (2)-аллиламинов
3.25 Синтез (2£)-А/-метил-/У-(нафталин-1-илметил)-3-фенилпроп
ен-1 -амина (нафтифина)
Выводы
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы

рас12(рьсы)2, с и!
пиперидин
СХХ1У
СХХШ 81Ме

Б1Мез
СХХ1, 67%
В синтезе противоспалительного агента 15-эпи-липоксина Ад СХХУ [133], выделяющегося модифицированным ферментом липоксигеназой, реакция Соно-гашира используется для сочетания винилбромида СХХУ1 с алкином СХХУ1Т в присутствии Рб(РРЬ3)4, Си! и н-РгЫ1 Ь в бензоле с сохранением полной пространственной конфигурации.
Сообщалось [134] об использовании сочетания Соногашира с сохранением природной конфигурации всех стереоцентров в асимметричном синтезе дисоразо-ла Аь обладающего высокой цитотоксической активностью и представляющего интерес для противораковой терапии. Фрагмент СХХ1Х дисоразола А! был синтезирован в реакции Соногашира сочетанием защищенного винилиодида СХХХ и

СООМе

СХХУП

СООМе

СХХУШ
но он

ОН СХХУ