Реакции нуклеофильного замещение водорода в азинах с участием литийпроизводных ферроцена и цимантрена

• Автор: Мусихина, Александра Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 136 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ И ПРИКЛАДНОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА И ЦИМАНТРЕНА
1.1. Гетероциклические производные ферроцена: синтез н свойства
1.1.1. Синтез лигандов дли металлокомплексов
1.1.2. Синтез катализаторов
1.1.3 Синтез сенсоров
1.1.4. Синтез молекулярных устройств
1.1.5. Синтез физиологически активных соединении
1.2. Гетероциклические производные цимантрена: синтез и свойства.
1.2.1. Синтез лигандов для металлокомплексов
1.2.2. Синтез молекулярных устройств
1.2.3 Синтез материалов и различного рода платформ
Заключение
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. вк" реакции литнйпронзводных циклопентадиеннльных комплексов металлов с азннами
2.1.1. Получение гетероциклических производных цимантрена
2.1.2. Синтез планарно хиральных производных ферроцена
2.2. Исследование каталитических свойств гетероциклических производных циклопентадиеннльных комплексов переходных металлов
2.2.1. Каталитическая активность лигандов в реакциях свободно-радикальной полимеризации виниловых мономеров
2.2.2. Исследование каталитических свойств планарно хиральных ферроценовых лигандов в реакциях асимметрического синтеза.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
Ас - ацетил;
Аг - арил;
Ви - бутил;
BSA - бычий сывороточный альбумин;
CIPE - complex-induced proximity effect;
Ср - циклопентадиенил; cod - 1,5-циклооктадиен;
Cym - цимантрен;
DDQ - 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон; de - диастереомерный избыток; dioxane - диоксан;
DME - 1,2-диметоксиэтан;
DMSO - диметилсульфоксид;
Et - этил;
dppf - 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен; ее - энантиомерный избыток;
Fc - ферроценил;
НМВС - Heteronuclear Multiple Bond Correlation;
HSQC - Heteronuclear Single Quantum Coherence;
Me - метил;
MIC - минимальная концентрация ингибитора; nbd - норборадиен; ppy - 2-фенилпиридин;
Pr - пропил;
Ph - фенил;
Py - пиридил;
tf - трифторметансульфонат;
tpy - терпиридин;
tht - тетрагидротиофсн;
QU1NAP - 1-(2-дифенилфосфино-1-нафтил)изохинолин;
А,0-БСА - А,0-бис(триметилсилил)ацетамид;
ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография;
ВИЧ - вирус иммунодефицита человека;

ДАК - динитрил азо-бис-изомасляной кислоты;
ДИПА - диизопропиламин;
ДНК - дезоксирибонуклеиновая кислота;
ИК - инфракрасный;
ЛДА - лития диизопропиламид;
ММА - метилметакрилат;
ММ - молекулярная масса;
МТТ - бромид 3-(4,5-диметилтиазол-2-ил)-2,5-дифенил гетразолия, желтый тетразол; ПБ - пероксид бензоила;
ГТММА - полиметилметакрилат;
РСА - рентгеноструктурный анализ;
ТТФ - тетрагидрофуран;
УФ - ультрафиолетовый;
ЦМТ - цимантрен;
ЯМР - ядерный магнитный резонанс.

Схема

Вг н-ВиЦ СНО
Ье ДМфА Ре
ОНС
- п - п

МаОН,

X: Н (а); 0СН3 (6); С1 (В) п =1,2,
При увеличении я-делокализации в разделителе, окислительный потенциал ферроценильного фрагмента и восстановительный терпиридильного становятся довольно близкими по значению при наличии -ОМе и -С1 заместителей в терпиридине.
1.1.4.2. Синтез молекулярных устройств с применением еинтонного подхода
Синтез и электрохимические свойства ферроценсодержащих донорно-
акцепторных зеленых электрохромных полимеров на основе
5,8-бис(2,3-дигидротиено[3,4-Ь][ 1,4]диоксин-5-ил)-2-арил-3-ферроценил-4а,8а-
дигидрохиноксалинов Л152а,б были подробно изучены в работах Л. Топарре и др.
[75, 76]. Способ синтеза мономеров представлен на Схеме 33. В результате
конденсации ферроценкарбоксальдегида с Р-арилальдегидами Л144а,б и окислении