Новый однореакторный метод синтеза замещенных бороланов и 2,3-дигидро-1Н-боролов реакцией алюминацикланов с BF3×Et2O, BCl3 и BBr3

• Автор: Хусаинова, Лилия Инверовна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 105 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
Синтез циклических борорганических соединений взаимодействием органических соединений переходных и непереходных металлов с различными производными бора
1.1 Синтез циклических борорганических соединений на основе металлорганических соединений непереходных металлов
1.1.1 Синтез борацикланов на основе литийорганических соединений
1.1.2 Синтез борацикланов с применением магнийорганических соединений
1.1.3 Синтез борацикланов с участием кремнийорганических
соединений
1.2 Синтез циклических борорганических соединений с использованием металлорганических соединений переходных металлов
1.2.1 Синтезы борацикланов на основе оловоорганических соединений
1.2.2 Ртутьорганические соединения в синтезе борацикланов
1.2.3 Цирконий- и титанорганические соединения в синтезе борацикланов
1.3 Борацикланы в органическом синтезе
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез 1-фтор-3-замещенных бороланов реакцией 1-этил-З-замещенных алюминациклопентанов с BF3-Et20
2.2. ЯМР-мониторинг реакции переметаллирования 1-этил-З-бутилалюминациклопентана с помощью BF3-Et20
2.3. Синтез 1-хлор(бром)-3-замещенных бороланов

2.4. Синтез 1 -галоид-2,3-дигидро- 1#-боролов
Выводы
ГлаваЗ. Экспериментальная часть
Литература
Введение
Актуальность работы. Химия соединений бора на сегодняшний день является одной из наиболее быстро развивающихся отраслей науки. По своеобразности она занимает особое место среди разделов органической химии. Ученые находят все новые и новые возможности для практического применения органических и неорганических соединений этого уникального элемента не только в атомной и ракетной технике, но и в медицине, химической промышленности. В настоящее время производные бора используются практически во всех областях органической химии как реагенты или промежуточные соединения для построения веществ различной степени сложности. Разработаны оригинальные методики конструирования предельных, циклических, гетероциклических и каркасных структур из простых производных бора. Так, природных объектов выделены боросодержащие макролидные антибиотики - боромицин и аплазмомицин. Успешно ведется поиск новых борорганических соединений для нужд электроники, медицины, сельского хозяйства.
В последние десятилетия борорганические соединения привлекают внимание исследователей благодаря уникальным оптическим и структурным свойствам. Наличие вакантной р-орбитали на атоме бора делает их перспективными донорно-акцепторными материалами, используемыми в качестве органических светоизлучающих диодов, которые интенсивно внедряются в последнее время для создания систем освещения, приборов ночного видения, гибких органических дисплеев для телефонов и бытовой электроники.
Одним из перспективных направлений в химии борорганических соединений является химия циклических соединений бора. Соединения с атомами бора и углерода в цикле интересны как в теоретическом, так и в практическом отношении. Борацикланы могут быть трансформированы в разнообразные функционализированные органические соединения,

3,4-дибутилцирконациклопентане 106 на атом бора происходит с сохранением стереохимии алкильных заместителей в исходном цирконациклопентане.
Дополнительных сведений о превращении цирконакарбоциклов в соответствующие циклические производные бора в литературе нет. Сведения о переметаллировании титанациклов также весьма ограничены.
Известна лишь одна работа немецкого химика Бауера К., в которой описан синтез 1-фенил-2,3-дизамегценных борациклобутенов 110 [83]. Показано, что при взаимодействии замещенных титаноциклобутенов 109 с различными фенил(алкил)дигалогенборанами образуются соответствующие борациклобутены 110 с высокими выходами.
R1=/-Pr, Ph
R2=/-Pr, Су, 2-метилаллил,
З-метилбут-2-енил
R3=Me, i-Pr, Ph
Синтез титаноциклобутена 109 осуществляется путем генерирования in situ >/-пропаргилтитанового комплекса 111, полученного из [СргТ1С1]2 [84] и пропаргилбромида, которые взаимодействуют с алкилйодидами в присутствии Smb.

тгф, -35°с-»-:
12 ч.
25°С
Sml2 (1 экв) ТГФ, -35°С—25°С 12 ч.
89-99%

Фенил(алкил)дихлорбораны очень неустойчивы и разлагаются в присутствии даже следовых количеств кислорода. В связи с этим автор