Электрохимически инициируемые каскадные и мультикомпонентные реакции альдегидов и C-H кислот

• Автор: Насыбуллин, Руслан Федорович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с.

Оглавление
Введение
Глава 1. Каскадные и мультикомпонентные реакции альдегидов и С-Н кислот
(Литературный обзор)
1.1 Реакции инициированные электрогенерированным основанием
1.1.1 Реакции в диафрагменном электролизере
1.1.2 Реакции с использованием растворимого анода
1.1.3 Реакции в бездиафрагменном электролизере
1.2 Каскадные и мультикомпонентные реакции альдегидов и С-Н кислот в классическом органическом синтезе
1.2.1 Каскадные реакции бензальдегидов, катализируемые основанием
1.2.2 Каскадные реакции бензальдегидов, катализируемые другими типами катализаторов
1.2.3 Мультикомпонентные реакции бензальдегидов, катализируемые
основанием
1.2.4 Мультикомпонентные реакции бензальдегидов, катализируемые
другими типами катализаторов
1.2.5 Каскадные и мультикомпонентные реакции салициловых альдегидов, катализируемые основанием
1.2.6 Каскадные и мультикомпонентные реакции салициловых альдегидов,
катализируемые другими типами катализаторов
Заключение
Глава 2. Электрохимически инициированные каскадные и
мультикомпонентные реакции альдегидов и С-Н кислот
(Обсуждение результатов)
2.1 Электрохимически инициированные каскадные и
мультикомпонентные реакции салициловых альдегидов и С-Н кислот

2.1.1 Электрокаталитическая каскадная трансформация салициловых альдегидов и малононитрила в 2-амино-4#-хромен-3-карбонитрилы
2.1.2 Электрокаталитическая каскадная трансформация салициловых альдегидов и циануксусных эфиров в 2-амино-4Я-хромен-3-карбоксилаты.
2.1.3 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
салициловых альдегидов, малононитрила и триэтилфосфита в (2-амино-4//-
хромен-4-ил)фосфонаты
2.2 Электрохимически инициированные каскадные и
мультикомпонентные реакции бензальдегидов и С-Н кислот
2.2.1 Электрокаталитическая каскадная трансформация бензальдегидов и 3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она в замещенные 4,4'-(арилметилен)бис(1Я-пиразол-5-олы)
2.2.2 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
бензальдегидов, 3-метил-2-пиразолин-5-онов и С-Н кислот в 3-(5-гидрокси-3-метилпиразол-4-ил)-3-арилпропионитрилы
2.2.3 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
бензальдегидов, малононитрила и циклических 1,3-дикетонов в замещенные
5,6,7,8-тетрагидро-4Я-хромены
2.2.4 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
ароматических альдегидов, малононитрила и 4-гидрокси-6-метил-2-пирона в пирано[4,3-Ь]пираны
2.2.5 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
ароматических альдегидов, 1-метил-4-гидроксихинолин-2-она и С-Н кислот в
пирано[3,2-с]хинолоны
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1 Электрохимически инициированные каскадные и
мультикомпонентные реакции салициловых альдегидов и С-Н кислот
3.1.1 Электрокаталитическая каскадная трансформация салициловых альдегидов и малононитрила в 2-амино-4Я-хромен-3-карбонитрилы
3.1.2 Электрокаталитическая каскадная трансформация салициловых альдегидов и циануксусных эфиров в 2-амино-4//-хромен-3-кар бокс платы.
3.1.3 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
салициловых альдегидов, малононитрила и триэтилфосфита в (2-амино-4Я-
хромен-4-ил)фосфонаты
3.2 Электрохимически инициированные каскадные и
мультикомпонентные реакции бензальдегидов и С-Н кислот
3.2.1 Электрокаталитическая каскадная трансформация бензальдегидов и 3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-она в замещенные 4,4'-(арилметилен)бис(1//-пиразол-5-олы)
3.2.2 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
бензальдегидов, 3-метил-2-пиразолин-5-онов и С-Н кислот в 3-(5-гидрокси-3-метилпиразол-4-ил)-3-арилпропионитрилы
3.2.3 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
бензальдегидов, малононитрила и циклических 1,3-дикетонов в замещенные
5,6,7,8-тетрагидро-4Я-хромены
3.2.4 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
ароматических альдегидов, малононитрила и 4-гидрокси-6-метил-2-пирона в пирано[4,3-6]пираны
3.2.5 Электрокаталитическая мультикомпонентная трансформация
ароматических альдегидов, 1-метил-4-гидроксихинолин-2-она и С-Н кислот в
пирано[3,2-с]хинолоны
Выводы
Список литературы

(Схема 29) [65]. Однако в этом случае, катализ ЖЦОАс требует тщательного температурного контроля - 5-10 °С для достижения селективности реакции. Выходы 2-амино-4Я-хроменов 26 составляли 76-81%, для очистки конечных соединений необходима дополнительная перекристаллизация.
Таблица 6. Каскадная трансформация салициловых альдегидов и циануксусных эфиров в 2-амино-4//-хромены 26.
Основный катализатор Растворитель Время реакции Выход, % Ссылка
ЖПОАс МеОН, ЕЮН 2ч 76-81 [65]
А12Оз - 0.5-1 ч 57-75 [61]
ЕЮТ ЕЮН 2.5-3 ч 90-98 [63]
Позднее, в 1984 году, для катализа каскадной реакции салициловых альдегидов и циануксусных эфиров был использован основный А120з (Схема 29) [61], однако в этом случае, выход соединений 26 составил только 54-75%. В этих двух работах [61,65] было использовано большое количество катализатора: 150 мольных % [61] и 100-200 мольных % [65].
В 2013 году для реакции салициловых альдегидов и этилового эфира циануксусной кислоты в качестве основания применяли диэтиламин с использованием этанола в качестве растворителя (Схема 21) [63]. 2-Амино-4/7-хромены 26 были получены с выходами 92-96%, а время реакции - 1
2.5 ч. Однако в этой публикации не сообщается о реакции салициловых альдегидов с метиловым эфиром циануксусной кислоты или другими циануксусными эфирами, а также не приведены данные о температуре плавления конечных соединений, что не позволяет оценить чистоту выделенных 2-амино-4/7-хроменов 26.