Синтез и реакции азотсодержащих производных малеиновой кислоты и гетероциклических соединений на их основе

• Автор: Рожков, Сергей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 134 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Реакции внутримолекулярной дегидратации моноамидов и моногидразидов малеиновой кислоты и их аналогов
1.1.1 Синтез А-замещённых малеинимидов
1.1.2 Синтез А-замещённых 5-иминофуран-2(5А)‘0Н0В
1.1.3 Кинетический и термодинамический контроль реакции внутримолекулярной дегидратации моноамидов малеиновой кислоты
1.1.4 Внутримолекулярная дегидратация моногидразидов малеиновой кислоты и их структурных аналогов
1.1.4.1 Синтез А-аминомалеинимидов, А-амино-мзо-малеинимидов и 1,2-дигидропиридазин-3,6-дионов
1.1.4.2 Синтез производных 1,3,4-оксадиазола
1.2 Реакции нуклеофильного присоединения к А-замещённым малеинимидам и 5-иминофуран-2(5//)-онам
1.2.1 Взаимодействие А-замещённых малеинимидов с нуклеофильными агентами
1.2.2 Взаимодействие А-замещённых 5-иминофуран-2(5А)-опов с нуклеофильными агентами
1.3 Применение А-замещённых малеинимидов, 5-иминофуран-2(5/7)-онов, производных 1,3,4-оксадиазола и 3,4-дигидрохиноксалин-2(1//)-она
1.3.1 Полимерные и люминесцентные материалы
1.3.2 Биологически активные соединения
2 ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1 Синтезы на основе моноамидов малеиновой кислоты
2.1.1 Синтез А-арилмалеинимидов
2.1.2 Синтез производных 3,4-дигидрохиноксалин-2(1Т/)-она
2.2 Синтез и реакции соединений на основе (2?-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-
2-бутеновых кислот
2.2.1 Синтез 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот
2.2.2 Синтез производных (Е)-3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-шт)акриловых кислот
2.2.3 Взаимодействие (£)-3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых
кислот с о-фенилендиамином
2.2.4 Гидрирование двойной связи 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот
2.2.5 Синтез А-ароил-5-гидразонофуран-2(5//)-онов с применением хлорокиси фосфора
2.2.6 Синтез А-ароил-5-гидразонофуран-2(5А)-онов с применением этилхл орформиата
2.2.7 Перегруппировка А-ароил-5-гидразонофуран-2(577)-онов
2.2.8 Взаимодействие А-ароил-5-гидразонофураи-2(5//)-опов с ароматическими аминами
2.3 Дегидрирование производных 3,4-дигидрохиноксалин-2( 1 Н)-оиа с применением хлоранила
2.4 Возможные направления практического применения соединений
2.4.1 Флуоресцентные свойства 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот и их производных
2.4.2 Ингибирование термоокислительной полимеризации полибутадиена
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Исходные соединения
3.2 Применяемые методы анализа
3.3 Методики синтеза соединений
3.3.1 Общая методика синтеза моноамидов малеиновой кислоты
3.3.2 Методика синтеза А-арилмалеинимидов
3.3.3 Методика синтеза А-арил-изо-малеинимидов
3.3.4 Получение ариламидов (1,2,3,4-тетрагидро-2-оксохиноксалин-3-ил)уксусной кислоты
3.3.5 Методика синтеза этил( 1,2,3,4-тетрагидро-2-оксохиноксалин-
3-ил)ацетата
3.3.6 Общая методика синтеза ^2р-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-2-бутеновых кислот
3.3.7 Получение 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот
3.3.8 Методики синтеза производных 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот
3.3.9 Методика синтеза 3-[(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-метил]-3,4-дигидрохиноксалин-2( 1Н)-онов
3.3.10 Методика синтеза 3-(5-арил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)пропановых кислот
3.3.11 Получение М-ароил-5-гидразонофуран-2(57/)-онов
3.3.12 Получение 3-(5-арил- 1,3,4-оксадиазол-2-ил)акриловых кислот путём перегруппировки М-ароил-5-гидразонофуран-2(5#)-онов
3.3.13 Методика синтеза фениламида (2Р-4-(2-бензоилгидразино)-4-оксо-2-бутеновой кислоты
3.3.14 Методика синтеза А"-[2-( 1,2,3,4-тетрагидро-2-оксохиноксалин-3-ил)ацетил]бензгидразидов
3.3.15 Методика дегидрирования производных 3,4-дигидрохиноксалин-2(17/)-она
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Основные публикации автора по теме работы
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Приложение А.

вым ангидридом, далее идёт присоединение второй молекулы амина по активированной двойной связи образовавшейся амидокислоты. Полученный амид янтарной кислоты легко замыкается в цикл. Образование промежуточного малеинимида в данной реакции маловероятно ввиду отсутствия дегидратирующих агентов, необходимых для этого процесса.
По + <Г^КН:
1,2-С1,С6Н,
Схема 1.
Малеинимиды также могут вступать во взаимодействие с соединениями, имеющими два нуклеофильных центра, например с о-фенилендиамином. Такие реакции часто приводят к образованию гетероциклических соединений. Например, некоторые производные 3,4-дигидрохииоксалин-2( 1 Я)-она можно получить путём взаимодействия о- фенилендиамина и соответствующих УУ-арилмалеинимидов 72. Реакция, по-видимому, проходит через образование замещённого сукцинимида 73, который далее подвергается внутримолекулярному ацилированию с получением ариламидов (1,2,3,4-тетрагидро-2-оксохиноксалил-3)уксусной кислоты 74 с выходами 72-80% (схема 1.36) [64, 65].
-к Н20, ЕЮН

Л: Н, 4-СН3,4-ОСН3,4-С2Н5,2-С1, 2-Ш
Схема 1.
В литературе имеются примеры синтеза серо- и кислородсодержащих аналогов 3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)-онов [66]. В данном случае в реакции используют не малеинимиды, а малеиновый ангидрид, который взаимодействует с о- аминотиофенолом или оаминофенолом. На первой стадии происходит селективное ацилирование аминогруппы малеиновым ангидридом с