Разработка кулонометрических методов определения платиновых металлов с использованием микроволновой пробоподготовки

• Автор: Торопченова, Елена Станиславовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 178 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МОНО-И ПОЛИЯДЕРНЫХ АЦИДОКОМПЛЕКСОВ ИРИДИЯ,
РОДИЯ И РУТЕНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Трехъядерные оксо- и нитридосульфаты иридия
1.2. Трехъядерные цз-оксокарбоксилатные комплексы иридия
1.3. Биядерный оксосульфат рутения со связью Ru-Ru
1.4. Хлоридные комплексы иридия
1.5. Биядерные карбоксилатные комплексы родия
со связью Rh-Rh
1.6. Хлоридные комплексы рутения
1.7. Хлорокарбонилорутенатные комплексы рутения
ГЛАВА 2. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОМ И НЕОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ И В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИРИДИЯ, РОДИЯ И РУТЕНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
2.1. Синтез металлоорганических и координационных соединений иридия, родия и рутения, ускоряемый
в микроволновом поле
2.2. Применение микроволнового облучения для пробоподготовки к определению металлов платиновой группы
ГЛАВА 3. ИССЛЕДУЕМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, РЕАГЕНТЫ
И АППАРАТУРА
3.1. Соединения и реагенты, используемые
в электрохимических исследованиях (главы 4-6)
3.2. Соединения и реагенты, используемые
при реакциях в микроволновом поле (главы 7-9)
3.3. Аппаратура
ГЛАВА 4. СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВАЕНИЯ ТРЕХЪЯДЕРНЫХ ОКСО- И НИТРИДОГЕКСАСУАЬФАТОВ ИРИДИЯ
4.1. Трехъядерный оксогексасульфат иридия на р. к. э
4.2. Трехъядерный нитридогексасульфат иридия на р. к. э
Резюме к главе
ГЛАВА 5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ТРЕХЪЯДЕРНОГО НИТРИДОЦЕНТРИРОВАННОГО ГЕКСААЦЕТАТА ИРИДИЯ НА ПЛАТИНОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ
Резюме к главе
ГЛАВА 6. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ В СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ ВИЯДЕРНОГО ДИОКСОСУЛЬФАТА ОСМИЯ (IV) НА ПЛАТИНОВОМ И СТЕКЛОУГЛЕРОДНОМ ЭЛЕКТРОДАХ
Резюме к главе
ГЛАВА 7. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
ДЛЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ К КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИРИДИЯ
7.1. Превращение поли- и моноядерных сульфатов иридия
в хлоридные комплексы иридия (IV)
7.2. Превращение гексанитрокомплекса иридия (III)
в хлоридные комплексы иридия (IV)
Резюме к главе
ГЛАВА 8. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
ДЛЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ К КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ РУТЕНИЯ
Превращение гидроксохлорида рутения
в электроактивный хлорокарбонилорутенат (III)
Резюме к главе
ГЛАВА 9. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
ДЛЯ ПРОБОПОДГОТОВКИ К КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ РОДИЯ
Синтез биядерного тетраацетата родия (II) - исходного соединения для кулонометрического определения родия
Резюме к главе
ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
А.ПЛ А м ,ч к с
Т|-СбНв

Е°'

Рмакс
рЬеп

Ш)ру
Іегру

дмсо
длина волны длина волны (плато) длина волны (максимум) циклогексадиен разность потенциалов
1,4,7-тритиоциклононан 2,2’-дипиридил бутил
концентрация восстановленной формы на поверхности электрода
концентрация окисленной формы на поверхности
электрода
потенциал
стандартный окислительно-восстановительный потенциал
формальный потенциал
потенциал восстановления
потенциал окисления
потенциал пика
потенциал полуволны
число Фарадея высота столба ртути сила тока
ток восстановления ток окисления
предельное значение силы тока
толщина кюветы
количество электронов
максимальное давление
1,10-фенантролин
2-фенилпиридил
степень превращения
относительное стандартное отклонение
время
температура
4,4’-дитретбутил-2,2’-дипиридил
2, 22”-терпиридин
2- (п-толил) -пиридил
скорость развертки потенциала
вольтамперометрия
вращающийся дисковый электрод
государственный стандартный образец
диметилсульфоксид

стационарном платиновом проволочном электроде [91] и прямой вольт-амперометрии с платиновым вращающимся дисковым электродом [93], а также метод потенциостатической кулонометрии на платиновом сетчатом электроде [94].
Методом вольтамперометрии с вращающимся платиновым дисковым электродом найден потенциал полуволны восстановления Ru(III) -* Ru (II) в растворе хлорокарбонилорутенатов в 3 М НС1, равный 0,54+0,04 В. При изучении кинетики этого процесса найдено, что при скорости вращения платинового электрода 32-65 рад/с константа скорости переноса заряда равна 1,5-104 см/с. Волна восстановления Ru(III) контролируется диффузией. Коэффициент диффузии равен
1,7-10 5±0,04 см2/с. При более высоких скоростях вращения электрода проявляется кинетическая составляющая, обусловленная акватацией хлорокарбонильного комплекса Ru(III) [93].
Линейная зависимость предельного тока восстановления [Runr(C0)Cl4(H20)]' до [Ru"(C0)C14(H20)]2‘ от концентрации рутения может быть положена в основу вольтамперометрического определения 1СН-103 М рутения [93]. Потенциалы восстановления [Rum(C0)Cl4(H20)]' и окисления [Run(CO)Cl4(H20)]2' на фоне 2 М НС1, найденные методом ЦВА на стационарном платиновом проволочном электроде, равны 0,58 и 0,63 В (нас. к. э.), соответственно. Формальный редокс потенциал изученной системы составляет 0,60+0,01 В (нас. к. э.), энергия активации процесса равна 9,93 кДж [91].
При Снс!<1 М высоты пиков тока на ЦВА убывают, а потенциалы пиков смещаются в область более отрицательных значений, что может быть объяснено постепенной акватацией комплексов [91, 92] и их полимеризацией [90]. При Снс(=6-8 М происходит постепенное замещение лиганда СО в координационной сфере комплекса на С1" ион, что характеризуется появлением в ЭСП растворов максимума при 320 нм, соответствующего хлоридному комплексу рутения (III), и изменением вида ЦВА.