Новые подходы к анализу смесей летучих и среднелетучих органических соединений методами ГХ и ГХ/МС, основанные на использовании хромадистилляции

• Автор: Чепелянский, Дмитрий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 120 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Хромадистилляция.8!ар.„
1.1.1. Виды хромадистилляции
1.1.2. Качественные и количественные характеристики хромадистилляции
1.1.3. Определение примесей непосредственно методом ХД
1.1.4. Определение примесей методом ХД в сочетании с газовой хроматографией
1.1.5. Распределение примесей при элюировании из колонок без НФ
1.2. Способы увеличения объема вводимой пробы в капиллярной газовой хроматографии
1.2.1. Ввод пробы с программированием температуры испарителя
1.2.2. Непосредственный ввод пробы
1.2.3. Другие способы ввода проб
1.3. Газохроматографическое обнаружение примесей в органических растворах и чистых веществах
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Оборудование
2.2. Исходные вещества, объекты и материалы
2.3. Методика эксперимента
Глава 3. Исследование концентрирования и разделения летучих и среднелетучих органических соединений в условиях капиллярной и насадочной хромадистилляции методами МС и КГХ
3.1. Профиль элюирования в условиях капиллярной хромадистилляции
3.2. Профиль элюирования в процессе ХД концентрирования во внешнем устройстве, заполненном инертным носителем
3.3. Сочетание внешнего хромадистилляционного концентрирования с капиллярной газовой хроматографией
3.4. Хромадистилляция при отрицательном программировании температурыбО
Глава 4. Влияние хромадистилляционного эффекта, вызванного основным компонентом вводимой пробы, на результаты газохроматографического анализа
4.1. Влияние природы основного компонента
4.2. Влияние температуры
4.3. Влияние объема вводимой пробы—
4.4. Влияние геометрических размеров КХД предколонки
4.5. Применение ограничительной хромадистилляции
4.7. Хромадистилляционно-газохроматографический анализ
Глава 5. Способы анализа, основанные на применении хромадистилляции в сочетании с КГХ и КГХ/МС
5.1. КХД-КГХ-МС анализ растворов летучих и среднелетучих соединений в летучих органических растворителях
5.2. НХД-КХД-КГХ-МС анализ растворов летучих и среднелетучих соединений в летучих органических растворителях
5.3. КХД-КГХ-П1/1Д определение содержания микропримесей в чистых веществах
5.4. КХД-КГХ-МС обнаружение летучих и среднелетучих компонентов газообразных проб с применением ограничительной хромадистилляции
5.5. КХД-КГХ-МС обнаружение микропримесей в чистых жидких веществах с применением ограничительной хромадистилляции
5.6. НХД-КХД-КГХ-МС анализ чистых жидких органических веществ
5.7. КХД-КГХ-МС обнаружение летучих примесей в твердых матрицах с помощью динамической газовой экстракции парами МТБЭ
Глава 6. Обнаружение летучих и среднелетучих примесей в реальных объектах, основанное на применении хромадистилляции в сочетании с КГХ/МС
6.1. Обнаружение летучих и среднелетучих примесей в образцах чистых веществ
6.2. Обнаружение летучих и среднелетучих компонентов в образцах молотого кофе и в образце фармпрепарата на основе азитромицина
6.3. Обнаружение летучих органических соединений в воздухе рабочих помещений
Заключение

Выводы
Список сокращений и условных обозначений
Список терминов
Список литературы
Прил ожен ИЯ .... .77.... .77.. .7.77..........77 : г..г...—.. .ттт,..,„ _1_1
Приложение 1. Состав стандартного раствора летучих органических
соединений 32001 Absolute Standards
Приложение 2. Состав стандартного раствора среднелетучих органических соединений 91759 Absolute Standards
совмещения с жидкостным хроматографом [63], устройством для твердофазной экстракции [64], с устройством для термодесорбции в качестве криоловушки для перефокусировки анализируемых веществ, с устройством для сверхкритической флюидной экстракции [65].
Наибольшую распространенность получил способ ввода пробы с программированием температуры испарителя "со сбросом’растворителя через линию деления потока при низкой температуре с последующим нагревом испарителя и переводом анализируемых соединений в разделительную колонку без деления или с малым делением потока [66]. При этом простое выпаривание растворителя в испарителе позволяет ввести до 150 мкп, однако предел обнаружения веществ может быть снижен еще больше путем нескольких повторений ввода пробы или при вводе с определенной скоростью [67]. Наличие автоматизированных систем ввода позволяет проводить ввод пробы с заданной скоростью, что предотвращает переполнение испарителя парами растворителя и позволяет вводить до 1 мл пробы. Показано влияние диаметра лайнера, скорости ввода пробы, скорости потока и его давления в режиме испарения растворителя на отклик детектора и воспроизводимость при вводе больших по объему проб методом РТ/ [67]. Однако такие методы неприменимы для анализа легколетучих соединений, поскольку происходят заметные, а для соединений с температурой кипения близкой к температуре кипения растворителя — количественные потери.
Для уменьшения потерь анализируемых соединений во время испарения растворителя было предложено [68,69] заполнять испаритель деактивированной стекловатой и сорбентами (Тепах СС, СЬгопловогЬ, Zolasphere А-2), благодаря чему можно увеличить скорость испарения растворителя при одновременном концентрировании определяемых соединений. Причем наилучших результатов удалось добиться, используя сорбент Тепах. Однако в таком случае большой вклад вносят такие параметры как вид сорбента, размер заполненной зоны, размер частиц и т.п. При оптимальных условиях сигнал детектора резко увеличивается, однако выбор этих условий не очевиден и требует проведения множества экспериментов. Недостатком использования сорбента также может быть необратимая сорбция на его поверхности или термическое разложение