Фазовые комплексы систем M#2..#1NO#33#1(NO#32#1) - M#2..#1(M#2...#1)NO#33#1(NO#32#1) - WO#33#1 (M#2..#1 - K, Rb, Cs; M#2...#1 - Ca)

• Автор: Мачигова, Фатима Имрановна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 89 с. : 12 ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Главаї.О.Особенности структуры, свойств, совместного поведения в расплавах и фазовых равновесий в системах из нитритов, нитратов щелочных и щелочноземельных металлов и оксида вольфрама (VI)
1.1. Физико-химические свойства
1.2. Структура расплавленных нитратов щелочных
и щелочноземельных металлов
1.3. Совместное поведение в расплавах
1.4. Характер физико-химических взаимодействий в
бинарных системах
Глава 2.0. Методологическое и инструментальное
обеспечение исследований
2.1. Дифференциально-термический анализ
2.2. Визуально-политермический анализ
2.3. Рентгенофазовый анализ
2.4. Электропроводность
2.5. Подготовка исходных солей
Глава 3.0. Экспериментальное исследование физикохимических превращений в оксидно-солевых системах
3.1.0. Двухкомпонентные системы
3.1.1. Система Са(Ж)2)2-¥Оз
3.1.2. Система СэМОг-/Оз
3.1.3. Система ШэГЮз- ¥03
3.1.4. Система КГЮз- ¥03
3.1.5. Система Сь>Ю3-У03
3.2. Трехкомпонентные системы
3.2.1. Система С8'02-Са('02)2-\'<)3
3.2.2. Система Єк.2-КгШз
3.2.3. Система ШэГЮз-СбГЮзОз
3.2.4. Система СзМТ-КХОг'МОз
Глава 4.0.Изучение электропроводности в эвтектических смесях
систем МШ3 (N02)-W0з, МШз-МШз (ГЮ2)-У03
(М-К, Се)
Глава 5.0. Результаты и их обсуждение
Выводы
Литература
Введение
Актуальность. Использование вольфрама в качестве элемента-диффузанта, содержащегося в легкоплавких оксидно-солевых расплавах, перспективно при химико-термической обработке поверхности металлов. Актуальность заключается в выборе электролитов-растворителей, которые обладают как можно более низкой температурой плавления, низкой упругостью пара, высокой электропроводностью. Данным характеристикам отвечают расплавы азотно- и азотистокислых солей щелочных и щелочноземельных металлов. Важно отметить, что с использованием расплавленных электролитов удается получать качественные гальванические покрытия из тугоплавких металлов.
Нитрит-нитрат-оксидные расплавы, содержащие вольфрам в высшей степени окисления — перспективные системы и для электрохимического получения и рафинирования вольфрама и вольфрамовых бронз.
Следовательно, изучение фазообразования в системах, содержащих данные соединения перспективно для разработки новых среднетемпературных (100-500 °С) материалов.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с комплексными планами научных исследований по программе «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (проект №
02.02.0002, 1999-2003 гг.) и фонда Президента Российской Федерации для поддержки молодых российских ученых и ведущих научных школ (Грант МД-108.2003.03).
Выбор в качестве объекта исследования систем с участием нитритов и нитратов щелочных и щелочноземельных металлов и оксида вольфрама (VI), обусловлен тем, что результаты экспериментального изучения фазовых равновесий в системах (М; - К, Сэ, Шэ;
М;/ - Са), в сочетании с приведенным анализом структуры, свойств и их

индивидуальных солей эти энергии близки к значениям энергий образования дырок в соответствующих расплавах. В частности, в расплавах нитритов натрия и калия средние энергии образования дырок равны 3,9 и 4,9 ккал/моль, соответственно, тогда как величины энергии активации подвижности ионов составляют 3,8 и 4,6 ккал/моль.
Установлено, что зависимость электропроводности поликристаллов нитритов и нитратов щелочных и щелочноземельных металлов от температуры имеет типичный для ионных кристаллов вид и представляет собой ломаную линию, состоящую из участков собственной и примесной проводимости [93]. Для нитритов и нитратов щелочных металлов, имеющих один и тот же основной носитель тока (катион), с возрастанием энергии кристаллической решетки увеличивается энергия активации. Уменьшение удельных зарядов катионов в ряду нитритов и нитратов от лития к цезию вызывает возрастание их энергии миграции. Уменьшение энергии решетки в этой же последовательности снижает энергию образования дефекта. Противоположные тенденции величин, составляющих энергию активации, приводят к минимуму ее значения для соединений калия и высоким значениям для крайних нитритов щелочных металлов этого гомологического ряда. Поскольку нитриты и нитраты кальция, стронция и бария представляют собой соединения, состоящие из однозарядных анионов и двух зарядных катионов, допускается разный механизм переноса электрических зарядов, т. е. возможны разные носители тока. Так установлено, что у нитрита и нитрата кальция - катионный тип проводимости, у нитрита и нитрата стронция — смешанный, а у нитрита и нитрата бария - анионный механизм проводимости. В работе [93] впервые найдены фазовые превращения в нитрите рубидия при - 8 °С, а в нитрите цезия при - 80 °С и - 98 °С. Полиморфные превращения нитритов и нитратов сопровождаются скачкообразным изменением электропроводности. Примечательно при этом то, что переходу в структуру с более высокой симметрией соответствует увеличение скачка, а переходу в структуру с низкой симметрией