Химия координационной экстракции палладия, родия и золота органическими сульфидами из нитратно-нитритных и хлоридных сред

• Автор: Татарчук, Владимир Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 291 с. : ил.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2. ЭКСТРАКЦИЯ ПАЛЛАДИЯ В НИТРАТНО-НИТРИТНОЙ
СИСТЕМЕ
2.1. Состояние палладия в кислых нитратно-нитритных растворах
2.2. Комплексообразование при экстракции палладия
2.3. Экстракционное концентрирование палладия
2.3.1. Выбор разбавителя
2.3.2. Закономерности неравновесной экстракции палладия
2.4. Селективность экстракции
2.4.1. Эффекты разделения палладия и сопутствующих элементов
2.4.2. Экстракционная очистка палладия от серебра
2.5. Реэкстракция палладия в нитратно-нитритной системе
2.6. Экстракционный процесс для извлечения и аффинажа
осколочного палладия
2.7. Заключение
3. ЭКСТРАКЦИЯ РОДИЯ В НИТРАТНО-НИТРИТНОЙ СИСТЕМЕ
3.1. Экстрагируемость разнозарядных форм родия
3.2. Экстракция родия алкиланилинами
3.2.1. Экстракция из растворов триаквотринитрородия
3.2.2. Экстракция алкиланилинийнитратом из смеси
анионных форм родия
3.3. Экстракционные системы на основе смесей экстрагентов
3.3.1. Сопоставление экстракционных систем
3.3.2. Кинетика и механизм экстракции родия смесью дигексилсульфида и нитрата алкиланилиния

3.4. Заключение
4. ЭКСТРАКЦИЯ ПАЛЛАДИЯ И ЗОЛОТА В ХЛОРИДНОЙ
СИСТЕМЕ
4.1. Константы равновесия экстракции палладия
4.2. Способы ускорения экстракции палладия
4.3. Концентрирование и селективность при экстракции палладия
4.4. Реэкстракция палладия в хлоридной системе
4.5. Выделение палладия из аммиачных растворов
4.6. Кинетика и механизм побочного процесса
при экстракции золота
4.7. Условия и характеристики экстракционных операций
для золота
4.8. Заключение
5. УКРУПНЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ЭКСТРАКЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ
5.1. Экстракционный аффинаж золотосодержащих продуктов
5.2. Процесс каталитической экстракции палладия
при аффинаже концентратов МПГ
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

«У научного изучения предметов две основные или конечные цели: предвиденье и польза»
Д. И. Менделеев
Слова Д.И. Менделееева не случайно взяты в качестве эпиграфа. Очевидно, что «предвиденье» как основная цель фундаментального исследования одновременно представляет собой средство осознанного достижения «пользы», имеющей практическую значимость. В отличие от «пользы», которая может быть получена и случайным образом, «предвиденье» достигается только в результате систематического научного изучения выбранных объектов. В то же время, именно практическая «польза» является единственно правильным ориентиром для выбора актуальных объектов и граничных условий исследования, поскольку бессмысленно предвидеть явления, не имеющие пользы.
Разделяя мысль Д.И. Менделееева, в своей работе мы также стремились к получению полезных результатов.
Актуальность темы.
Ставя задачу исследования химии экстракционных процессов для некоторых благородных металлов (Pd, Rh, Au), мы в первую очередь руководствовались тем, что благородные металлы (БМ), в силу уникальных физических и химических свойств самих металлов и их соединений, всегда имели большое значение для техники и технологии. Кроме того, часть БМ, в том числе золото, палладий и родий, традиционно составляет валютные резервы государств. Состояние мирового рынка металлов платиновой группы (МПГ), включая минеральную базу, структуру производства и потребления и изменение цен, регулярно (дважды в год) анализируется в специальных обзорах «Platinum», публикуемых компанией Джонсон Мэтти (Johnson Matthey, JM).

Состав экстрактов в нитратно-нитритной системе. При быстрой (т = 10 с) экстракции палладия дигексилсульфидом из нитратно-нитритного раствора спектр свежеприготовленного экстракта вфу) имеет вид, представленный на рис. 2.4, 1. В исходной водной фазе доминирует форма [Р6(1402)2] - Об этом свидетельствует то, что ЭСП твердого продукта, выделенного из водного кислого (3 моль/л НЫОз) нитратно-нитритного раствора в результате его обработки ацетоновым раствором дибензилсульфида, аналогичен спектру эталонного комплекса (рис. 2.2, в, 2,3 и г,
2, 3). Тем не менее, спектр свежего экстракта ефу) отличается от ЭСП для и не является также комбинацией спектров экстрактов индивидуальных форм [Р(И,2(МОз)2] (А) и [РйЬ^ОгЫ (В) (рис. 2.4, 1, 2, 6). Наиболее близок он к спектру эталонного смешанного комплекса [Рб(Ви28)2(Н02)(Н03)] (рис. 2.2, б, 2), Таким образом, несмотря на доминирование в исходной водной фазе формы [Рй(Н02)2] извлечение палладия в органическую фазу происходит посредством формы [Рй(М02)]+ благодаря высокой лабильности комплексов палладия(Н) в водных средах и значительно большей скорости экстракции мононитро-формы по сравнению с динитроформой и аква-ионом Р<12+ (см. выше, кинетический ряд экстрагируемости форм). В результате ЭСП свежего экстракта ефу) (рис. 2.4, 1) обусловлен в основном вкладом формы (Рс^^ОгЭОМОз)] (С).
С течением времени (хранение в темноте) экстракт приобретает спектр е2(у) (рис. 2.4, 4), который равновесен, поскольку существенно не изменяется в дальнейшем. Статическая картина для совокупности спектров ефу) и е2(у) качественно аналогична спектральному проявлению процесса (2.2) при копропорционировании комплексов А и В и также характеризуется отмеченными выше изобестическими точками. Однако сопоставление тенденций спектральных изменений при трансформации ефу) в е2(у) и бЛв(у) в еавс(у) свидетельствует, что для экстракта в нитратно-нитритной системе равновесие (2.2) устанавливается за счет обратного процесса координационного