Координационные соединения марганца(II), кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с диизобутилдитиофосфинат-ионами и азотистыми гетероциклами

• Автор: Кокина, Татьяна Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 137 с. : ил.

ЛИГАНДЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Дирадикалдитиофосфинаты и дирадикалдитиофосфагы Ми, Со, №, Си
1.2. Разнолигандные комплексные соединения Мп(И), Со(Н), N1(11) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми гетероциклами
1.2.1. Разнолигандные комплексные соединения №(П) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми гетероциклами
1.2.2. Разнолигандные комплексные соединения дирадикалдитиофосфинатов и дирадикалдитиофосфатов Мп(Н)
1.2.3. Разнолигандные комплексные соединения дирадикалдитиофосфинатов и дирадикалдитиофосфатов Со(П)
1.2.4. Разнолигандные комплексные соединения Си(1), Си(П) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми
гетероциклами
1.3. Выводы из литературного обзора и постановка задами
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества
2.2. Аппаратура и методы измерений
2.3. Методики синтеза
2.3.1. Синтез диизобутилдитиофосфинатов ЩИ) и Со(Н)
2.3.2. Синтез разнолигандных комплексных соединений Мп(Н), Со(Н), №(П), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы РЬеп, 2,2'-1Мру, а также ионного соединения [№(Р11еп)з](изо-Ви2Р82)2
2.3.3. Синтез разнолигандных комплексных соединений Mn(II), Co(II) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы TEDA, Pz, 4,4'-Bipy
2.3.4. Синтез разнолигандных комплексных соединений Мп(Н), Со(Н) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы Im, Руг, 4-NH2Py
2.3.5. Синтез разнолигандных комплексных соединений Со(И) и N1(11), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы НМТА
2.3.6. Синтез комплекса Cu(II), содержащего макроциклический лиганд -5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диен и
диизобутилдитиофосфинат-ионы
2.4. Результаты элементного анализа комплексов
2.5. Выращивание монокристаллов комплексов
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Диизобутилдитиофосфинаты Ni(II) и Со(Н)
3.2. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Mn(II), Со(Н), Ni(II) с Phen и 2,2'-Bipy, а также ионное соединение [Ni(Phen)3](H3o-Bu2PS2)2
3.3. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Mn(II), Со(Н), Ni(II) с TEDA, Pz и 4,4'-Bipy
3.4. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Мп(П), Со(Н), Ni(II) с Im, Руг и 4-NH2Py
3.5. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Со(И) и Ni(II) с НМТА
3.6. Комплекс Cu(II) с макроциклическим лигандом - 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диеном и
диизобутилдитиофосфинат-ионами
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ.

ЛИГАНДЫ
н3сч н2 н»С'н °/*
и^ё-сА.
Н,с Н,
Диизобутилдитиофосфинаг-ион (Ь)
N 14о-фенантролин (РЬеп)
:Ы N
2,2’-бипиридин (2,2’-В1ру)
Триэтшюндиамин (ТЕПА)
Пиразин (Рг)
N 4,4-бипиридин (4,4’-В1ру)

Имидазол (1гп)
Со(Іш)(шо-Ви2Р82)2 (XXI)
К раствору 0.24 г (1 ммоль) СоС126Н20 в 6 мл смеси вода-этанол (1:1 по объему) добавляли раствор 0.07 г (1 ммоль) 1т в 2 мл той же смеси. К полученному раствору малинового цвета добавляли 1 мл (2.2 ммоля) водного раствора изо-Ви2Р82№. После смешения выпал голубой осадок, который отфильтровывали с отсасыванием, промывали два раза водой и один раз охлажденным этанолом, высушивали на воздухе. Выход 0.32 г (59%).
Мп(Іт)(изо-Ви2Р82)2 (XXII)
К раствору 0.07 г (1 ммоль) 1т в 2 мл смеси вода-этанол (1:1 по объему) добавляли раствор 0.20 г (1 ммоль) МпС126Н20 в 4 мл той же смеси. К полученному раствору добавляли 1 мл (2.2 ммоля) водного раствора изо-Ви2Р8214а. После смешения при выдерживании на воздухе постепенно образуется белый осадок, который отфильтровывали с отсасыванием, промывали два раза водой, высушивали на воздухе. Выход 0.19 г (35%).
[ЩРуг)(шо-Ви2Р82)2] (XXIII)
К раствору 0.20 г (2 ммоля) Руг в 10 мл этанола добавляли раствор 0.24 г (0.5 ммоля) №(мзо-Ви2Р82)2 в 10 мл этанола. Полученный раствор выдерживали при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы светло-коричневого цвета отфильтровывали с отсасыванием, перекристаллизовывали из гексана и высушивали на воздухе. Выход после перекристаллизации 0.12 г (42%).
[№(4-ІЧН2Ру)(ш0-Ви2Р82)2] (XXIV)
К раствору 0.72 г (1.5 ммоля) №(шо-Ви2Р82)2 в 15 мл этанола при перемешивании добавляли раствор 0.07 г (0.75 ммоля) 4-ЫН2Ру в 4 мл этанола. Полученный раствор выдерживали на воздухе при комнатной температуре. Выпавший осадок красно-коричневого цвета отфильтровывали с отсасыванием, промывали небольшим количеством охлажденного этанола, высушили на воздухе. Выход 0.28 г (63%). Т 142-144°С