Спектральные проявления взаимодействий молекул, коадсорбированных на диоксиде кремния

• Автор: Сторожева, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 108 с. : ил.

Глава 1. Обзор литературы
1.1. Промотирующее влияние некоторых молекул в катализе
1.2. Кислотные и основные свойства поверхности
1.3. Тестирование центров методом ИК-спектроскопии
1.4. Краткая характеристика некоторых тест-молекул
1.5. Свойства поверхностных гидроксильных групп
1.6. Теоретический аспект адсорбции на одном центре
1.7. Спектральные проявления латеральных взаимодействий
1.8. Роль эффектов усиления и ослабления водородной связи в природе
1.9. Задачи и цели исследования
Глава 2. Техника и методика эксперимента
Глава 3. Адсорбция молекул одного сорта
3.1. Адсорбция аммиака
3.2. Адсорбция фтороформа
3.3. Адсорбция пиридина и 2,6-диметилпиридина
3.4. Адсорбция ацетонитрила и дейтерированного ацетонитрила
3.5. Адсорбция ацетона
3.6. Выводы
Глава 4. Совместная адсорбция молекул двух сортов Явление индуцированной кислотности
4.1. Коадсорбция ацетона и озона
4.2. Коадсорбция ацетона и диоксида углерода
4.3. Коадсорбция ацетона и диоксида серы
4.4. Коадсорбция аммиака и озона
4.5. Коадсорбция аммиака и диоксида углерода
4.6. Коадсорбция аммиака и диоксида серы
4.7. Коадсорбция аммиака и фтороформа
4.8. Коадсорбция аммиака и тиофена
4.9. Коадсорбция аммиака и диоксида азота
4.10. Коадсорбция пиридина (диметилпиридина) и диоксида серы
4.11. Коадсорбция 2,6-диметилпиридина и диоксида азота
4.12. Коадсорбция 2,6-диметилпиридина и фтороформа
4.13. Коадсорбция 2,6-диметилпиридина и циановодорода
4.14. Коадсорбция ацетонитрила и озона
4.15. Коадсорбция ацетонитрила и диоксида углерода
4.16. Коадсорбция ацетонитрила и диоксида серы
4.17. Коадсорбция ацетонитрила и тиофена
4.18. Коадсорбция ацетонитрила и фтороформа
4.19. Обобщение и выводы
Глава 5. Совместная адсорбция молекул двух сортов Явление
индуцированной основности
5.1. Коадсорбция фтороформа и аммиака №9з
5.2. Коадсорбция диоксида углерода и пиридина

5.3. Выводы
Заключение
Выводы
Приложение
Библиографический список

4.3. Коадсорбция ацетона и диоксида серы
На Рис. 11 показан эффект добавления 802 к адсорбированному на поверхности 8Ю2 ацетону. Полоса возмущенных ОН-групп сдвигается в сторону меньших частот до 3225 см-1, а полоса карбонильной группы ацетона смещается до 1693 см-1.
В изолированном состоянии молекула 802 (группа симметрии С2у) имеет три нормальных колебания: 1151 см-1 (VI), 519 см“1 (у2) и 1361 см-1 (у3). При адсорбции на поверхности 8Ю2 возможно наблюдение только полосы валентного антисимметричного колебания у3, из-за поглощения образца в низкочастотной области вплоть до 1290 см-1.
Молекула 802 в межмолекулярном взаимодействии может выступать как в роли электронодонора за счет неподеленных электронных пар атомов кислорода, так и в роли электроноакцептора за счет низкорасположенной вакантной молекулярной орбитали, локализованной в основном на атоме серы. В работе [47] показано, что в случае, когда Б02 выступает в роли электроноакцептора, его полосы валентных симметричного и антисимметричного колебаний испытывают низкочастотный сдвиг. Перенос заряда от молекулы донора на низшую вакантную орбиталь молекулы 802, локализованную в основном на атоме серы и имеющую симетрию Ъ (гибридизованная 3рг (8) 3с1Х2 (8) 2р2 (О) орбиталь) должен привести к удлинению 8 = 0 связей и уменьшению угла О - в - О. Именно с удлинением связей 8 = 0 непосредственно связано наблюдаемое низкочастотное смещение уст1 и уасим . При взаимодействии 802 с электроноакцепторами, то есть когда Б02 выступает в роли электронодонора за счет атомов кислорода, должно происходить понижение симметрии молекулы, так как любой из атомов кислорода образует донорно-акцепторную связь О —» Акц. При этом, согласно теории, наблюдается смещение полос симметричного и антисимметричного колебаний с разными знаками: понижение полосы