Особенности вибронных спектров азотсодержащих гетероароматических соединений

• Автор: Эгенберг, Фаина Леонидовна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 204 c. : ил

О Г Л А В ЛЕН И Е
Б С

ГЛАВА I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРЖШТАДЫШ ЫЕТОДЫ
1ЕКТРОСКОПИЙ 1ШОГОАТОШЫХ МОЛЕКУЛ
1.1. Квантовохимические методы расчета электронных спектров многоатомных молекул
1.2. Некоторые вопросы теории колебательных спектров .многоатомных молекул
1.3. Проявление различных механизмов электронно-колебательных взаимодействий в вкбронных спектрах многоатомных молекул
ГЛАВА 2. ПУТИ нормирования: ЭЛЕКТРОННЫХ ПОЛОС В
СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ КЛАССОВ АТС и ИХ АУ АНАЛОГОВ
2.1. Объекты исследования
2.2. Спектры поглощения АГС и АУ аналогов при комнатной температуре
2.3. Квантовохимический расчет электронных спектров поглощения /ЕТС и их АУ аналогов
2.4. Анализ путей формирования электронных полос
в спектрах поглощения АГС и их АУ аналогов
ГЛАВА 3. ТОНКОСТРУКТУРНЫЕ СПЕКТРЫ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ И ФОСФОРЕСЦЕНЦИИ И СПЕКТРЫ ИХ ПОГЛОЩЕНИЯ ФЕНАНТРЕНА И ЕГО АЗОТЗАМЕЩШННЫХ
3.1. Методика эксперимента
3.2. Интерпретация колебательной структуры низкотемпературных спектров флуоресценции и фосфоресценции фенантрена и его азотзаме-щенных
3.3. Спектры НК поглощения фенантрена и его
азотзамещенных

ГЛАВА 4. РАСЧЕТ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ ФЕНАНТРЕНА И
ЕГО АЗОТЗАМЕЩЕННЫХ
4.1. Общая характеристика колебаний молекулы фенантрена
4.2. Потенциальное поле молекулн фенантрена
4.3. СилоЕое поле и расчет нормальных колебаний АГС фенантренового ряда
ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ВЫСШЖ ВОЗБУЖДЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ
СОСТОЯНИИ НА ФОРМИРОВАНИЕ ВИБРОННЫХ СПЕКТРОВ АТС
5.1. Отнесение колебаний, проявляющихся в спектрах Фяуоресценцди и фосфоресценции фенантрена, по симметрии и форме
5.2. Отнесение колебаний, проявляющихся е спектрах флуоресценции и фосфоресценции азотзамещенных атомов Фенантрена, по симметрии и сгорме
5.3. Изучение распределения интенсивности полос
в вибронных спектрах и вычисление параметров ЭКВ е молекуле фенантрена и его азотзамещенных
5.4. Особенности вибронного взаимодействия в молекуле фенантрена и его азотзамещенных
для энергетических уровней различной
мультиплетности
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Современное развитие методов электронной, колебательной и электронно-колебательной спектроскопии многоатомных молекул достигло такого высокого уровня, что задача надежной интерпретации экспериментальных спектров требует привлечения разнообразных методов исследования. Применение совокупности различных теоретических и экспериментальных методов позволяет получать наиболее полную информацию о наблюдаемых спектрах и значительно повышает достоверность выводов при решении поставленных в том или ином исследовании задач.
Одной из важных проблем современной спектроскопии многоатомных молекул является установление связи между строением гетероциклических молекул и их оптическими спектрами. Среди различных гетероциклических соединений большой интерес представляют азотсодержащие гетероароматические соединения (АТС), которые широко используются в селективной лазерной химии, в цветной фотографии, в молекулярной биологии при изучении структуры нуклеиновых кислот и белков, а также для анализа сложных природных смесей, содержащих различные нефтепродукты. Все это обуславливает актуальность исследования спектральных свойств этих соединений.
До начала нашего исследования в ряде работ были получены широкополосные спектры поглощения некоторых АГС[1 - 3]. При этом основное внимание обращалось на подобие спектров АТС и их ароматических аналогов, что связывали с сохранением 7Г-со-пряжения в ароматическом кольце. Лишь в отдельных работах отмечалось увеличение интенсивности первого электронного перехода в спектрах некоторых АТС (фенантридина, хинолина и акридина) [ 4 ]

Таблица
Соединение Тип полосы Направление дипольного 1 момента 4- М
сЬ к 0,0 2,3
Нафталин р У 0,52 3,7
р ьс 2,21 4,5
X 0,06 3,3
Хинолин р 0,49 3,5
р X 2,15 4,4
0,0 2,3
Фенантрен р Vх 1,19 4,1
р 0,91 5,2
0,12 3,2
Фенантридин р 1,14 3,7
р «л 0,92 4,7
м 0,13 3,3
5,6 бензлепидин Р V*• 1,09 3,9
Р ОС, »5 0,94 5,0
<4- ч 0,18 3,3
7,8 бензлепидин р 1,13 4,0
. _ р _ хл 0,89 5,0
л. ОС 0,26 —
Антрацен р у 0,45 3,7
р о. 0,86 6,0
X ос 0,90 —
Акридин р Ч 0,43 3,6
р ос 1,60 6,1