Молекулярная релаксация в жидкости и её проявление в спектрах спонтанного комбинационного рассеяния

• Автор: Саливон, Георгий Иванович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 152 c. : ил

ГЛАВА I. ОРИЕНТАЦИОННАЯ И КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ В ' ЖИДКОСТИ ПО СПЕКТРАМ СПОНТАННОГО КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ /Обзор жтературы
1.1. Ориентационная релаксация и ее проявление в спектрах комбинационного рассеяния жидкостей II
1.2. Колебательная релаксация и ее исследование по спектрам комбинационного рассеяния жидкостей
ШВА П. ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ
2.1. Установка для регистрации спектров КР
2.2. Учет аппаратурных искажений
2.3. Обработка спектральной информации
Глава III. КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ МОЛЕКУЛ В ЖИДКОСТИ
3.1. Колебательные спектры первого и второго порядка григалоидозамещенных метана
3.2. Колебательные спектры первого и второго порядка бензола и гексадейтеробензола
3.3. Колебательная релаксация по спектрам первого порядка
3.4. Колебательная релаксация по спектрам второго порядка
Глава IV.ОРИЕНТАЦИОННАЯ РЕЛАКСАЦИЯ МОЛЕКУЛ В ЖИДКОСТИ
4.1. Ориентационная релакоация в жидкости по спектрам первого порядка
4.2. Анизотропия ориентационного движения молекул
в жидкости
4.3. Исследование ориентационного движения в жидкости по спектрам второго порядка
Глава V. ШИРОКОПОЛОСНЫЙ ФОН В СПЕКТРАХ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ ЖИДКОСТЕЙ
5.1. Проявление широкополосного фонда в спектрах комбинационного рассеяния некоторых жидкостей и растворов
5.2. Широкополосные фоновые спектры В бензоле
5.3. Широкополосные фоновые спектры лолиэтиленгликолей
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Форма контуров полос в спектрах комбинационного рассеяния /КР/ света в жидкой фазе определяется как ориентационным движением молекул, так и динамикой релаксации энергии внутримолекулярных колебаний.
Данные о механизмах релаксации имеют важное значение для решения фундаментальных проблем молекулярной физики, кинетики химических реакций, физики стимулированного излучения.
В настоящее время существует несколько методов изучения молекулярной динамики: метод спонтанного КР, основанный на раздельном изучении вкладов ориентационной и колебательной релаксаций в контур полосы КР; метод когерентной колебательной накачки ореды за счет вынужденного комбинационного рассеяния /ВКР/ с последующей подачей на среду зондирующего ликосекундного импульса, антисток-сово КР которого изучается; и метод бигармонической пикосекундной резонансной "накачки” среды с последующим зондированием среды задержанным во времени пикосекундным импульсом. В настоящее время последний метод интенсивно развивается. Использование метода спонтанного КР также привело к существенному процессу в понимании процессов молекулярной динамики. Это особенно касается исследования молекул, состоящих из малого количества атомов. Наличие хорошо развитой теории / I / и надежных экспериментальных данных / 2-а6 / позволило изучить роль различных релаксационных механизмов в формировании контуров полос малых молекул, проследить трансформацию полос при переходе от газа к жидкости.
В многоатомных молекулах релаксационные механизмы изучены менее подробно, что может быть связано как с наличием определенных трудностей в получении экспериментальных результатов, так и с отсутствием теории, описывающей форму полосы КР в больших молеку-

нашей установки была измерена по методике, описанной в / 109 /.
На рис.2 приведена кривая СЧ для нашего прибора. Однако, учет одной лишь СЧ не дает возможности правильно выбрать базовую линию, т.к. в некоторых из исследуемых веществ обнаружено наличие характерного широкополосного фонового спектра /ШФС/, свойства которого изучены и подробно описаны в Гл.У. На рис.6 показана последовательность исправления обзорного колебательного спектра КР жидкого бензола /а/, записанного в 90° геометрии рассеяния от гелий-неонового лазера, на СЧ установки /б/ и ШФС /б/. Применение подобной процедуры в выборе базовой линии позволяет правильно выбрать частотную область интегрирования КФ и правильно определить область / НО /, где ошибка в определении интенсивности в крыльях становится больше 50% этой интенсивности. В этой области интенсивность линии считается равной нулю. Основным фактором, ограничивающим длину крыла, является наличие соседней близлежащей интенсивной линии. При отсутствии таковой крылья линяй КР удается надежно фиксировать на 100 см-* и более от центра полосы. Обычно записать центральную часть контура и его далекие крылья можно лишь уменьшая усиление регистрирующего устройства по мере приближения к центру полосы. Исследования показали, что более надежные результаты получаются с применением набора калиброванных серых фильтров последовательно ослабляющих рассеянное излучение по мере его возрастания с дальнейшим сшиванием полученных экспериментальных кривых.
После выбора базовой линии необходимо оценить, имеем мы дело с простой линией или со сложной. Полоса может иглеть сложную форму при случайном совпадении частот колебаний первого и более высоких порядков /Фергли-резонанс/. Для выявления подобных случаев необходимо полное знание спектра второго порядка, получение и свойства которого для некоторых веществ подробно описаны в Гл.Ш. Там же указаны признаки, характерные для колебаний, резонирующих по Ферми.