Безызлучательная деградация энергии электронного возбуждения многоатомных молекул в газовой фазе

• Автор: Райчёнок, Тамара Фроловна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Минск
• Количество страниц: 153 c. : ил

В В Е Д
Глава І § 1
§ 1.2 § І.З
Глава II § 2
§ 2
Глава 111 § 3
§ 3

Е Н И Е
. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
. Безызлучательная деградация энергии синг-летного возбуждения многоатомных молекул в конденсированных средах
. Особенности флуоресценции многоатомных
молекул в газовой фазе
. Теоретические исследования безызлучатель
ных переходов в многоатомных молекулах
:. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
. Измерение квантового выхода флуоресценции
:. Измерение квантового выхода интеркомбина
ционной конверсии
1. ПУТИ ДЕГРАДАЦИИ ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОННОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ В СВОБОДНЫХ СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛАХ
1. Безыз луча тельная дезактивация синглетных
возбужденных состояний производных фтали-мида в газовой фазе
!. Безызлучательная дезактивация синглетных
возбужденных состояний производных фтали-мида в растворе
§ 3.3. Безызлучательная дезактивация синглетных возбужденных состояний производных антрацена и перилена в газовой фазе

§ 3.4. Механизм безызлучательных переходов с
различных колебательных уровней сингле тного флуоресцентного состояния
Глава ІУ. ВЛИЯНИЕ КИСЛОРОДА НА БЕЗЫЗЛУЧА ТЕЛЬНУЮ ДЕГРАДАЦИЮ ЭЛЕКТРОННОЙ ЭНЕРГИИ МОЛЕКУЛ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ ‘
§ 4.1. Квантовый выход и длительность флуоресцен
ции при разных запасах колебательной энергии синглетных возбужденных молекул
§ 4.2. Тушение флуоресценции паров исследуемых
соединений молекулами кислорода
§ 4.3. Сенсибилизированная люминесценция кислоро
да в газовой фазе
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Одна из центральных проблем молекулярной спектроскопии и люминесценции заключается в раскрытии природы процессов безызлуча-тельной деградации энергии электронного возбуждения. Впервые су -щественная роль безызлучательного размена энергии электронного возбуждения в многоатомных молекулах была показана С.И.Вавиловым и его учениками. Подчеркивая важность изучения этой проблемы, он писал /I/, что "основная трудность встречается не столько при объяснении свечения в конденсированной среде, сколько наоборот, при объяснении того, что очень многие молекулы совершенно не светятся".
К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по безызлуча тельному размену энергии электронного возбуждения молекул, находящихся в конденсированных средах. В результате исследований советских и зарубежных ученых установлен ряд закономерностей: квантовый выход флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего излучения (закон Вавилова); испускающим уровнем, как правило, является самое нижнее возбужденное электронное состояние данной мультиплетности; вероятность безызлучательного перехода уменьшается с увеличением разности энергий между двумя комбинирующими электронными состояниями. Изучено влияние на люминесценцию тяжелых атомов, парамагнитных молекул, дейтерирования исследуемого соединения, выявлены особенности безызлучательных переходов б гетеросоединениях.
Исследования органических соединений в газовой фазе,начатые Терениным и активно развиваемые в нашей стране Непорентом и Борисевичем дали начало новому научному направлению — спектроскопии

способ применим только для тех веществ, спектры сингпетного ( So~~> 3^ ) и триплетного поглощения которых не перекрываются. Обычно эти спектры перекрываются, соотношение их интенсивностей в области перекрытия, как правило, неизвестно и требует самостоятельного исследования. В таких случаях значения 2СГ можно оп -ределить из зависимости JJ от энергии возбуждающего излучения.
ry ß
С увеличением плотности мощности возбуждающего излучения J зависимость U (7ÖJ обычно выходит на "насыщение", можно считать, что все молекулы переводятся из состояния 50 в состояние Tj . По величине оптической плотности триплетного поглощения в таких условиях нетрудно оценить 2fr . Однако этот метод применим только при условии отсутствия дополнительных процессов, которые могут происходить при высоких плотностях мощности возбуждающего излучения, например, ступенчатого поглощения.
В последнее время были предложены новые методы определения квантового выхода образования триплетных состояний /154,155/, в которых Ц может быть получено из отношения оптических плотное-' измеренных в момент времени t - О, т.е. сразу после возбуждения, когда заселение ^ -уровня достигает максимума и в момент t = с*3 , когда Si - состояние полностью дезактивировалось, а населённость Tj-состояния достигла постоянной величины. Однако для нахождения значения Ь надо знать /мт /154/»

(X f- коэффициент экстинкции для поглощения из первого возбук -денного синглетного состояния) на длине волны, где поглощением из основного состояния можно пренебречь, или же проводить дополнительные измерения с тяжелым атомом /155/.
Таким образом, большинство предложенных методов по определению П и 3fT требуют допущений по протеканию некоторых процессов в изучаемой системе, или знания параметров, которые не опре-